三种苯并咪唑-1,3-二丙酸内鎓盐Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及相互转化研究

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双羧酸化的氮杂芳环内鎓盐配体具有丰富的配位模式和潜在的构建氢键超分子网络的能力,可用于新型配合物基磁性材料、光学器件的研究[1-2]。我们通过调控配位反应条件,由柔性的苯并咪唑-1,3-二丙酸内鎓盐(HL)与Cu(NO3)2·3H2O利用自组装获得了三种新颖的Cu(Ⅱ)配合物:[CuⅡL(H2O)]NO3(1),[CuⅡ2L2(H2O)2](NO3)2·5(H2O)(2),[CuⅡ4L4(OH)2(H2O)2](NO3)2·10H2O(3)。配合物1呈现出一维链状结构,其中的Cu(Ⅱ)离子都处于畸变八面体配位环境中;配合物2为轮浆状双核金属簇,每一个Cu(Ⅱ)离子都采用五配位的变形四方锥配位构型;配合物3具有μ3-OH-基团连接形成的平面型四核铜簇骨架,铜簇中的Cu(Ⅱ)离子都呈现变形四方锥构型(示于图1)。配体苯并咪唑环间的π…π堆积对于配合物三维超分子结构的稳定发挥了重要的作用。上述配合物的组装过程受到多种因素的影响[2],通过控制反应体系的温度、改变反应物浓度、选用不同的溶剂可以定向地制备三种不同的配合物,而三种配合物在溶液中的相互转化则依赖于温度和介质组成、酸碱性的变化(示于图2)。配合物结构的变化也导致它们呈现出不同的磁性质。
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