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溶剂热反应是砷和锡等主族金属硫属化合物的重要合成方法。[1]在结构导向剂作用下,As Q3、As Q4、Sn Q4和Sn Q4(Q=S,Se,Te)等基本结构单元通过自组装聚合或与过渡金属离子配位,从而生成不同组成和结构的二元及多元砷和锡金属硫属化合物。结构导向剂(或模板剂)和有机溶剂的种类以及溶剂热反应的温度、反应时间、反应原料等对溶剂热合成产生重要的影响.[2]Co Cl2、As和S在peha(五乙烯六胺)的甲醇和水溶液中反应,分别生成化合物[Co(peha)][Co(As3S3)2](1)和[Co(peha)]2As2S5(2)。化合物1中,As3S3单元以1κ2As1,As2:1κS1方式与Co2+配位(Fig.1),这种在溶剂热条件下合成的As和S原子同时参与过渡金属离子配位的砷硫属化合物是很不常见的。而化合物2中,砷硫属离子[As2S5]2-则不与Co2+配位。类似的情况也出现在以dien(二乙烯三胺)和en(乙二胺)为结构导向剂的合成中,在dien和en溶剂中分别得到As和S原子同时参与配位的砷硫属化合物[Co(dien)2][Co(As3S3)2]和[Hen]2[{Co(en)}6(μ3-S)4(As S3)4].[3]以2,2’-联吡啶为结构导向剂,Fe/Sn/Se体系的溶剂热反应产物则与反应温度有关。以水为溶剂在150°C反应5天生成化合物[Fe(bipy)3]2[Sn3Se7]2·bipy·2H2O(3),该化合物同时含有一维结构[Sn3Se7]2-和二维结构[Sn3Se7]2-离子(Fig.2)。这种同时由一维和二维[Sn3Se7]2-离子构成的锡硫属化合物还为见文献报道。在120°C反应5天则生成化合物[Fe(bipy)3]2Sn3Se7(4),该化合物由[Fe(bipy)3]2+配离子和一维结构离子[Sn3Se7]2-构成。