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血红素能在温和的条件下实现C-H键的催化氧化[1],而其功能与其大环变形直接相关[2].我们近期的研究显示卟啉大环的扭曲[3,4]对金属电子结构的转变[5-7]和分子构型的变化[8,9]等方面有直接的作用.这种作用的关键在于金属与大环核之间借助核尺寸的变化形成了(Cross-hybrid)态(Fig.1),即:对Fe和Co,以及Cu和Zn而言,分别形成了[d(x2-y2)sp2(→)d(z2)sp2]和[d(x2-y2)sp2(→)sp2 d]交叉杂化形式.