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在研发的柠檬酸盐碱性无氰镀铜工艺基础上,应用线性扫描法和循环伏安法,研究了柠檬酸盐碱性镀铜电解液的阴极还原和阳极氧化过程,并探讨了在不同Cu2+浓度、温度及pH值下铜络合离子还原的电化学行为。结果表明,在阴极过程中,铜络合离子的还原近似于一步完成,其起波电位明显负于金属铜和铁的标准电极电位,可以满足在钢铁基体上直接镀铜的要求。在阳极过程中,沉积铜的溶出氧化按两步进行,Cu0→Cu+→Cu2+,但Cu+→Cu2+步骤进行得不完全。随着Cu2+浓度的增大、温度的升高、pH值的降低,铜络合离子的阴极极化程度减小,沉积电位正向偏移。铜络合离子阴极还原反应的交换电流密度τ0=3.21×10-7A/cm2,阴极传递系数=0.35;铜络合离子的扩散系数D=8.21×10-6cm2/s;在-1.18 V~-1.30 V电位区间,表观活化能从30.50 kJ//mol降到13.16 kJ/mol.