从一个世纪前 Taylor 首次提出活性位的概念开始,人们就一直在积极研究和运用此概念,以了解多相催化的本质。研究发现,活性位往往决定表面化学反应及催化活性,在同种类型的活性位上基元反应的反应能垒和反应能量会落在相同的 Bronsted-Evans-Polanyi(BEP)关系线,它的斜率代表电子结构影响而截距则代表几何结构的影响。以 CO 在金属 Ru表面的解离过程为例,不同的活性位上的催化活性和反应机理确实存在着巨大的差别。如,在 Ru(1010)表面的 6F 活性位的活性与 B5 位相比,CO 的直接解离具有更高的活性且明显比氢助机理更为有利。然而,我们发现,当同样的 B5 活性位分别位Ru(0001)阶梯表面Ru(1015)表面、Ru(1019)表面时,却表现出明显的催化活性差异,B5 位的微环境甚至导致反应机理的改变。虽然三个表面具有相同结构的 B5 活性位,CO*和 HCO*解离反应能垒和反应能量的关系明显不在同一条 BEP 关系线上。这意味着对于 CO*和 HCO*的解离反应,三个表面上的 B5 活性位不再是同种类型。另外,在 Ru(0001)阶梯表面上,氢助机理要明显优于直接解离,而在 Ru(1015),Ru(1019)上,表面氢助机理直接解离机理是相互竞争的关系。进一步考察共吸附物种对催化反应的影响我们也发现,共吸附物种有时对反应有巨大的影响,甚至改变反应机理。而且共吸附物中的影响不仅对不同的活性位影响各不相同,对相同的 B5 活性位在不同的表面,影响同样也是差异明显。由此可见,虽然活性位的结构在诸多情况下决定了大部分的催化性质,但是活性位的微环境,包括承载活性位的表面以及反应时活性位邻近的共吸附物等,对催化性质同样可能有着不可忽略的影响,甚至能够改变反应路径和反应机理。因此,活性位的概念应进一步拓展以包括活性中心的微环境。