光响应偶氮聚合物在光子材料等领域具有广阔的应用前景，其中偶氮生色团的光致顺反异构化在聚合物光响应中起了关键作用。对含有不同偶氮苯生色团的环氧树脂基高分子的研究发现，偶氮苯对位取代为羧基的聚合物形成表面起伏光栅的速率明显快于偶氮苯对位是硝基的聚合物，目前已提出的各种光栅形成机理和模型均不能合理地解释这一实验现象。由于取代基的存在会显著改变偶氮苯的电子结构和激发能，不同偶氮苯衍生物的异构化机理会有所差异，并导致光致异构化量子产率不同，从而影响偶氮聚合物的光响应行为。本文以4-氨基4`-硝基偶氮苯（ANAB ）和4-氨基4`-羧基偶氮苯（ACAB ）为模型分子，采用量子化学从头算方法，对上述两种偶氮苯生色团的光致异构化机理进行研究，以揭示含有这两种偶氮苯生色团的聚合物光响应速率明显差异的本质原因。