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通过对二阶微分火焰光谱法测量水、汽样品中痕量钠的测量不确定度分量的分析，探讨了二阶微分火焰光谱法的测量不确定度的评估方法，并根据电力行业标准DL/T386-2010二阶微分火焰光谱痕量钠分析仪检验规程对测定水、汽样品中钠含量的分析方法的扩展不确定度进行了评定。二阶微分火焰光谱法测量痕量钠的测量不确定度主要来源包括：仪器重复性、钠标准物质、配制标定液的定容等。其中最主要的分量是由仪器重复性引起的测量不确定度。