【摘 要】
:
醇→醛的定向转化是有机化学中最重要的基础化学反应之一,开发新型催化剂以实现醇类在氧气或空气条件下的选择性氧化是该领域重要的研究方向[1-2]。为了探究醇类选择氧化
【机 构】
:
西安交通大学化学工程与技术学院,陕西省西安市咸宁西路28号,710049
论文部分内容阅读
醇→醛的定向转化是有机化学中最重要的基础化学反应之一,开发新型催化剂以实现醇类在氧气或空气条件下的选择性氧化是该领域重要的研究方向[1-2]。为了探究醇类选择氧化的微观机理以及催化剂的构效关系,本文采用DFT计算方法,分别在Au及Au-Pd催化剂模型上系统研究了甲醇→甲醛的基元反应过程。研究表明:甲醇可以通过两步氧化脱氢转化为甲醛。在纯Au催化剂上氧气分子的活化是决速步骤[3],引入Pd 组分后可以明显提高氧气的吸附与活化,尤其是次邻的“Pd单体对”可以为CH3OH和O2提供理想的共吸附位点,并促进氧气分子通过形成过氧氢自由基(*OOH)而活化[4]。*OOH基团可以直接参与甲醇的氧化脱氢,也可先分解为*O及*OH再进行氧化脱氢。深入分析表明:醇的氧化程度与活性氧物种类型(如:*OOH,*O,*OH等)有密切联系,氧化能力较弱的*OOH更容易实现醇→醛的选择氧化。本研究从分子水平上揭示了Au及Au-Pd催化醇类选择氧化的内在机理,阐明了Au、Pd两组分协同催化的原理,为理解醇类选择氧化反应的本质以及双金属催化剂的理性设计提供理论依据。
其他文献
在实验上,金属纳米粒子可以用来可控切割石墨烯或者石墨。然而,切割过程中的原子细节现在还不是十分清楚。为了研究切割机理,我们对镍纳米粒子开展了多尺度理论研究。分子动
前文,我们从经济基础角度,谈了巩固我们党执政的基础,本文则从阶级基础谈谈这个问题。 我们都知道,党是阶级的产物;工人阶级是共产党的阶级基础。 处于执政地位的中国共产党
HIV自1981年被发现以来,已经在全世界范围内扩散,对人类健康造成了极大的危害。目前,人们仍然没有找到彻底清除HIV的有效途径。这是由于HIV具有极高的突变能力,能够逃脱机体的体
配体保护纳米金团簇的结构和性质受到了研究者广泛的关注。然而,配体保护金团簇的结构解析非常困难。[1]自2008年起,我们发展了高效的理论算法,能够快速且可靠地预测巯基
利用油菜作为细菌定植的宿主,循环富集不同逆境环境植物根际的微生物,分别从湖北大冶重金属污染土壤、江西湖口有机污染土壤、湖北荆门石油污染土壤和江苏启东盐碱土分离到11
The alloy segregation is a basic and important issue in studying the surface property of nanoalloy.Most of the previous works focus on the segregation under
金属有机架构材料由于具有超大比表面积和孔容,在气体吸附和分离领域得到了广泛的关注。最近,我们利用基于第一性原理的理论计算方法研究探索了金属有机架构材料的一些催
“面向全体学生,为学生全面发展和终身发展奠定基础”是新课程改革的核心内容.对小学英语而言,教师的基本任务是:培养小学生学英语的兴趣,养成良好的学习习惯,提升他们全面运
纳米催化材料的高活性和稳定性,对于设计高效、稳定的催化反应和催化材料具有重要意义,是多相催化研究、及其工业化过程中所面临的重大挑战课题。报告将基于第一性原理的理