聚合物羧酸特别是聚(甲基)丙烯酸在温和条件下的高效酯化反应具有重要的应用价值,如高度立构有规聚(甲基)丙烯酸酯的合成等。本文研究了聚(甲基)丙烯酸在1,1,3,3-四甲基胍存在下,与一系列卤化物的酯化反应。实验结果表明,以1,1,3,3-四甲基胍作为促进剂,在室温下能快速高效地实现聚合物羧酸的酯化反应,酯化度可达100%。进一步研究发现,极性非质子溶剂如DMSO和DMF对酯化反应更为有利,而且酯化反应也可以在水溶液中进行。混合溶剂中水含量的增加会降低酯化反应速率,但不会对酯化度产生影响。卤代烃的结构对酯化反应具有显著的影响,一级和二级卤化物可以很顺利地与聚(甲基)丙烯酸进行酯化反应,而三级卤化物由于位阻效应则不能反应。此外,我们通过甲基丙烯酸与由ATRP制备的端基含卤素的聚合物进行酯化反应,获得了大分子单体。