【摘 要】
：
The first organocatalytic enantioselective direct α-Alkynylation of β-Ketocarbonyls via oxidative decarboxylation coupling is described.In the current reaction,BI-OH serves as an oxidant,the cross cou
【机 构】
：
Beijing National Laboratory for Molecule Sciences(BNLMS),CAS Key Laboratory of Molecular Recognition
论文部分内容阅读
The first organocatalytic enantioselective direct α-Alkynylation of β-Ketocarbonyls via oxidative decarboxylation coupling is described.In the current reaction,BI-OH serves as an oxidant,the cross coupling between propiolic acids and β-ketocarbonyls undergoes smoothly in the presence of primary amine and Ru(bpy)3Cl2 under the irradiation of blue LEDs.
其他文献
生物柴油燃烧反应的理论研究得到了广泛的关注，然而庞大的计算量限制了传统的高精度量子化学计算方法在其中的应用。基于能量的分块方法(GEBF)是一种既能保证大分子能量计算准确度又能缩短计算时间的方法。它将大分子划分成小的碎片，再根据每个碎片临近的碎片结构将该碎片拼凑成完整的子体系分子，综合这些子体系分子的能量就可以得到整个分子的能量。
我们将随机取样高维模型映射(HDMR)方法应用于RRKM/ME计算的全局不确定性分析之中[1]，得到如下结论：1.二阶及以上的灵敏性系数对于RRKM/ME方法得到的速率常数的不确定性影响很小；2.当把输入参数按照能量参数、碰撞参数和频率参数分为三类以后，每一类参数引起的速率常数不确定性会随着温度和压力单调变化.基于以上结论，本工作中我们在之前研究的基础上进行了更为细致的计算，力求得到上述参数随着温
这篇报告介绍我们发展的全量子化学分块方法的初步结果，作为反应力场处理和探索燃烧过程中基元反应机理。烃类化合物的燃烧将会在原子尺度上实现模拟。
所谓的核心机理(Core mechanism)，通常由小分子的燃烧反应机理通过模拟对比不同条件下其燃烧实验结果，逐步对机理的动力学参数和反应列表优化得到。目前燃料的燃烧核心机理构建已相对成熟，而热裂解的核心机理通常都是采用删除燃烧核心机理中含有氧的物种和相关反应得到。
反应分子动力学(ReaxFF MD)是van Duin和Goddard等提出的反应力场与分子动力学结合的方法,将GPU并行与基于化学信息学分析化学反应相结合的新方法,可使规模为～10,000原子的规模在桌面机上高效模拟。
As one of the most important class of transformations in organic synthesis,cycloaddition reactions,such as Diels-Alder reaction,provide a convenient way in constructing versatile heterocyclic compound
作为一类重要的物理化学问题和理论挑战，液固界面电催化反应过程模拟和理解受到日益重视；同时，结合催化活性理论发展，开发相应的高效电极材料是计算催化的重要目标。
定量描述结构-反应性关系是物理有机化学的中心任务之一。[1]近年来,在不对称催化领域利用物理有机基础参数定量描述催化剂结构与立体选择性关系已成为新的研究亮点与热点。[2]在有机催化研究中,相关工作刚刚起步。[3]在苯并呋喃酮对2-苯二甲酰亚胺丙烯酸酯的不对称加成反应中,我们利用位阻和电子效应参数建立了催化剂结构与反应立体选择性的定量关系,并据此理性发展了甲基和3,5-(双三氟甲基)苄基取代的叔胺硫
本文采用密度泛函的方法研究双膦配体Co(Ⅱ)催化烯烃氢化反应的反应机理，结合实验结果，阐明烯烃底物官能团对产率影响的具体细节，明确廉价金属催化剂在催化不同类型烯烃底物的特异性。计算结果表明，该反应以T型结构的(diphosphine)CoH2(0T)为催化活性组分，包括四个基元反应步骤：(1)烯烃配位放热，(2)烯烃迁移插入Co-H键，(3)第二分子氢气配位，和(4)σ键置换最终得到烷烃产物。其中
三氟甲硫基(SCF3)具有强吸电子性和高亲脂性.将三氟甲硫基官能团引入药物分子中，可以增强其在生物体内跨膜运输的能力，提高吸收率并增强药效，因此三氟甲硫基化合物在医药和农药等领域都有着广阔的应用前景，在有机合成上也具有重要的应用价值1.在诸多合成三氟甲硫基化合物的策略中，直接三氟甲硫基化法2因其操作步骤简便及底物适用性广等优势，引起了合成化学家们的广泛关注.自由基三氟甲硫基化作为合成三氟甲硫基化合