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伴随城市化和机动车保有量的快速增长,特大城市及周边地区的空气质量显著下降,臭氧(O3)与PM2.5 (空气动力学直径小于2.5μm 的细粒子)污染问题日益突显.OH 和HO2 合称为HOx 自由基,是大气中重要的氧化剂；作为OH 自由基的重要来源之一,HONO 可促使O3 和PM2.5 浓度增加.HONO 形成机制至今存在争议,多数空气质量模式无法模拟出HONO 高浓度观测值.Li et al.(2008)提出太阳光照下生成的激发态NO2 (NO2*)与空气中水汽之间的反应(简称NO2*机制)是HONO 白天主要来源之一,该反应在NOx(=NO+NO2)高排放地区可能具有重要影响.非均相反应作为HONO 夜间重要来源,也是大气化学研究的关键问题.京津冀地区是我国NOx 高排放地区,也是O3 和PM2.5 浓度严重超标地区,HONO 来源对O3 和PM2.5 影响的定量化将为该地区O3 和PM2.5 有效调控政策的制定提供科学依据.本文将HONO 源排放、NO2*机制以及NO2 在气溶胶表面的非均相反应耦合到区域空气质量模式WRF-Chem,评估了HONO 新增源对O3 和PM2.5 浓度的影响.结果表明,HONO 新增源可显著提高O3 峰值浓度,2007 年8 月京津冀地区O3 白天8 小时最大浓度最大增加了5～18 ppb(8～20％).HONO新增源对京津冀地区PM2.5 及其主要无机组分的月均、日均和时均浓度也有显著影响.京津冀地区NO3-、NH4+、SO42-、PM2.5 月均浓度分别增加了10～50％、10～40％、6～10％、和3～10％；NO3-、NH4+、SO42-和PM2.5 时均浓度在京津冀地区最大增加百分比分别达30～80％、20～70％、10～30％和10～25％.臭氧与颗粒物有共同的前体物从而表现出复杂的化学耦合.考虑HONO 新增来源后,O3 与PM2.5白天平均浓度增加量之间的相关系数在京津冀大部分地区大于0.6,在主要城市地区以及渤海湾大于0.8.HONO 新增来源,特别是NO2*机制与NO2 在气溶胶表面的非均相反应可加强O3 与PM2.5 之间的化学耦合.O3 与PM2.5 之间的化学耦合表明,O3 与PM2.5 的控制措施应结合考虑,协同防控.大气中OH 自由基浓度升高,大气光化学反应体系活性增强,是HONO 来源促使O3 与PM2.5 浓度升高,并加强二者之间化学耦合的根本原因.