五配位苯丙氨酸氢膦烷与酚的类Atherton-Todd反应研究

来源 :中国化学会第28届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhengji1
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  氨基酸五配位磷化合物在有机磷化学和生物化学中具有重要作用,许多生命化学过程,如酶的活性调节和信息传导等均涉及到五配位磷中间体[1]。经典的Atherton-Todd 反应是基于四配位氢亚磷酸酯的反应,该反应已被广泛用于合成具有生物活性的磷酰胺或磷酸酯类化合物[2]。但迄今为止,对于具有P-H键五配位氢膦烷的类Atherton-Todd 反应研究较少,仅对稠环氢膦烷进行了研究,对螺环氢膦烷的类Atherton-Todd 反应未见文献报道。本课题组将Atherton-Todd 反应拓展到五配位螺环氢膦烷,成功合成出系列新型螺磷烷化合物,并对反应中的立体化学性质进行了初步地研究。本文应用苯丙氨酸氢膦烷1 在室温、N2 保护下与不同邻位取代的苯酚反应生成2 和3 一对非对映异构体。通过31P-NMR 跟踪监测异构体的比例变化,发现非对映异构体2 和3 的比例随反应时间的延长或温度的升高而发生明显变化。推测产物可能为热力学控制产物,进一步的反应机理验证正在进行之中。系列新型螺磷烷产物均经过IR、ESI-MS和NMR 等波谱结构验证。
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