【摘 要】
:
Cross-dehydrogenative-coupling (CDC) reaction has long been recognized as a powerful tool to form a C-C bond directly from two different C-H bonds.This reaction is particularly attractive because it a
【机 构】
:
Key Laboratory of Photochemical Conversion and Optoelectronic Materials, Technical Institute of Phys
论文部分内容阅读
Cross-dehydrogenative-coupling (CDC) reaction has long been recognized as a powerful tool to form a C-C bond directly from two different C-H bonds.This reaction is particularly attractive because it avoids prefunctionalization and defunctionalization and has aroused much interest in recent years.
其他文献
具有自修复功能的智能材料一直是新材料领域的研究热点之一.但目前大多数自修复材料需要外界提供额外的能量或修复试剂才能实现自修复.我们在设计并合成含铵盐的共聚物后,发现在该共聚物的氯仿与乙腈的混合溶液中加入三蝶烯双冠醚,可以形成超分子聚合物凝胶.该种超分子聚合物凝胶具有多重刺激响应性,且在不需要外界能量及修复试剂的条件下可以进行自我修复.
过渡金属催化C-H活化是有机化学近几十年来一个热门的研究方向,它能够有效的构建C-C、C-X键.其中,Pd金属配合物是一种常用的活化C-H键的催化剂.富勒烯由于其特殊的球形刚性骨架结构与离域大π共轭的化学性质也受到了化学工作者的重视,并能实现各类化学反应.近期,王官武小组实现了Pd催化磺酸基导向富勒烯与芳基磺酸环加成反应.
在有机金属催化领域,Ni配合物可催化交叉偶联及环加成、还原氢化、高分子聚合等反应,引起广泛关注.实验及理论研究表明,不同金属配体通过控制金属中心的空间及电子环境对反应的催化效率与选择性产生重大影响.许多反应中存在配体的解离与络合过程,这与Ni-L键键解离能直接相关.
A theoretical study has been carried out on the palladium-catalyzed C(sp3)-H activation/amidation reaction of carbamoyl chloride precursors (Fig.1).[1] In Takemotos reaction, although C(sp2)-H bond of
Paterno-Buchi (PB)反应是羰基与烯的[2+2]光环加成反应.长期以来,由于反应物范围窄,结构与P-B反应活性、区域选择性的关系至今仍不清楚.我们通过对多个光化学反应体系的研究,筛选出嘧啶(Pyr)与二苯酮(BPs)作为研究体系,它具有高效、专一的PB反应,可以进行多种性质的取代基的修饰:嘧啶C5=C6双键上进行修饰,可使嘧啶衍生物的三重态能级既有远高于二苯酮的、又有低于二苯酮的;在
DNA是紫外线作用于生物体的主要靶分子.紫外光作用于DNA生成二种主要光产物:环丁烷型嘧啶二聚体(CPD)和(6-4)光产物.这二种光损伤可分别被CPD光解酶和(6-4)光解酶修复.揭示二类光解酶的作用机理,对于认识这一生命现象的本质有重要意义.为此,我们开展了系统的研究,结果发现,1)CPDs与(6-4)二类模型化合物修复反应阐明了DNA光复活过程中几个物理化学问题;[1]2)运用基因突变工程研
近十年来,三芳基硼化合物因其具有各种潜在的应用而受到关注:作为非线性光学材料、电子传输材料,有机发光二极管(OLED)中发光体以及作为氟离子、氰离子等的化学传感器.三芳基硼中的硼原子空的p轨道常作为电子受体与芳基形成分子内电荷转移(ICT),拥有独特的电子结构和光物理、光化学性质.
胆囊收缩素(CCK),是一种从神经系统分泌神经传递素,在胃肠道的内分泌细胞中具有"监管"性质的荷尔蒙激素.在胃肠道中,CCK起控制蠕动性,胰腺酶的分泌,胃的清空和禁止胃酸分泌的作用;在神经系统中,CCK参与焦急、满足、伤害等主观感觉和记忆、学习过程.这些生理功能是由两种特定与G蛋白结合的接收器:CCK1,CCK2来实现的.而1a是CCK1中最具选择性的.
5-氟尿嘧啶(FDMU)和二苯酮(BPs)可同时发生Paternò-Btüchi (PB)反应和光敏化嘧啶的二聚反应(dimer) (Fig.1),这类竞争的光化学反应是少见的.最近,我们小组研究了FDMU和BPs的光化学产物:从PB反应产物得到的区域选择性的oxetanes(2,3)和能量转移得到的三种异构二聚体(Table 1).结果显示,两种反应的竞争强烈的依赖于BPs的三线态能量.
生物硫醇包括Cys,Hcy和GSH在生物体系中广泛存在,参与多项生命活动.因此,跟踪检测生物硫醇在生物学研究方面意义重大.本组合成了若干中喹啉-2-甲撑丙二酸(QMA)及其酯衍生物,研究了它们作为荧光探针在巯基检测及细胞成像上的应用.对于一般的巯基荧光探针,在酸性条件下不能与巯基化合物发生迈克尔加成反应,只有在碱性条件下,巯基亲核活性得到增强,才能发生反应.