植物生长调节剂是一类与植物激素具有相似生理和生物学效应的农药,广泛应用于果蔬、茶叶等农业生产领域,如具有杀虫作用的烟碱类新型生物调节剂啶虫脒,在现代农业中得到大范围使用,其安全性备受关注^[1]。目前,烟碱类植物生长调节剂主要检测方法包括色谱法、色谱-质谱法等,但绝大部分方法都需要经过传统固相萃取、浓缩、衍生等处理步骤。繁琐的前处理会直接影响目标物的确认和测定的灵敏度。由于果蔬、茶叶样品基质的复杂性,对农药分子进行准确定性分析面临着挑战。最近,Rojas-Cherto等人^[2-3],基于电喷雾多级质谱（HPLC-ESI-MSⁿ）测量的MSⁿ数据,创建了分子碎片树数据库法如图1（a）。碎片树揭示了化合物母体准分子的质谱碎裂规律,描述了在不同MSⁿ阶段,自下而上的碎片离子与碎片离子、碎片离子与母体离子之间的层次依存关系。本实验基于超高效液相色谱-电喷雾-LTQ-Orbitrap/MSn质谱联用技术（UHPLC-ESI-Orbitrap/MSn）,在正离子模式下,采集啶虫脒母体准分子离子的MS²为m/z 245,其MS3产生两个平行的碎片离子m/z 230和m/z 217,碎片离子进一步裂解,MS⁴均产生了一个共同的碎片离子m/z 172。依据啶虫脒分子的精确质量、元素组成及质谱碎裂规律,构建了啶虫脒分子的碎片树如图1（b）,进而实现对实际样品蔬菜,茶叶,水果中啶虫脒农药的定性分析。该方法探讨了一种在高分辨率质谱仪上对农药分子进行快速、灵敏和准确可靠的定性分析方法,并可推广应用于基质更加复杂的环境水、食品及生物样品中啶虫脒的定性分析。