本体与表层分布了多层孔洞结构的薄膜因为具有轻质和高比表面积等特性，在组织工程、光学器件和传感器等应用方面有着潜力。此类材料较多使用牺牲结构模板的方法进行制备。而本研究报道了一种新型自组装模板化方法，即反相乳液-水滴模板法，将其用以制备表层具有有序单层多孔阵列结构，而本体层具有无序的多层结构的一种复合型多孔多层膜。聚合物溶液、乳化剂和微量水混合后通过超声乳化制得反相乳液，并以湿度条件下浇筑成膜的方式获得多孔聚合物薄膜。通过调节成膜过程的内外部条件，我们研究了其对所获得的复合多孔结构的影响。例如，显微数据显示随着反相乳液中含水量的增加，多孔膜本体层内的孔洞形貌从密集微孔变为与表层孔洞尺寸相当的单层大孔；而随着成膜环境湿度的增加，本体层孔洞尺寸也呈现逐渐增大的趋势；温度、聚合物分子量和聚合物溶液浓度等影响因素同样可以实现对本体层孔洞结构的调控。这种极易制备同时又高度可控的复合化立体型多孔结构，可进一步应用于药物控制释放等领域。