双光子吸收材料的合成和性能表征

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合成了三种应用于双光子三维全息光刻技术的双光子吸收材料, 2,6-bis(4-(bis(4-tert-butylphenyl)amino)benzylidene)-1,3,5,7-s-hydrinacen trone ( A ), 2,6-bis(3-(4-(bis(4-tert-butylphenyl)amino)phenyl)allylidene)-1,3,5,7-s-h ydrinacentrone ( B ) , 2,6-Bis(5-(4-(bis(4-tert-butylphenyl)amino)phenyl)penta-2,4-dienylidene)- 1,3,5,7-s-hydrinacentrone(C),A 为深绿色固体,B 和 C 为黑色固体,三种材料均溶于大部分极性和非极性溶剂,并且 A、B、C 的溶解性依次降低。采用核磁共振进行了三种材料的结构表征。紫外—可见光(UV—Vis)吸收光谱分析表明三种双光子吸收材料在550-700nm 范围内均具有吸收性,并且随 A、B、C 分子内共轭键的增加, 三种材料的吸收波长向长波方向移动,摩尔吸光系数依次降低。在环戊酮溶剂中, 双光子吸收材料 A 的最大吸收波长为575nm,摩尔吸光系数为84756,双光子吸收材料 B 的最大吸收波长为627nm,摩尔吸光系数为29069,双光子吸收材料 C 的最大吸收波长为586nm,摩尔吸光系数为31485。在甲苯溶剂中,双光子吸收材料 A 的最大吸收波长为572nm,摩尔吸光系数为98700,B 的最大吸收波长为618nm,摩尔吸光系数为74500,C 的最大吸收波长为598nm,摩尔吸光系数为24500。对于双光子吸收材料 A 和 B,环戊酮溶剂中的最大吸收波长大于甲苯溶剂。根据荧光光谱测试结果计算得到三种双光子吸收材料的量子产率分别为1.80×10-3、6.1×10-3和2.3×10-3; 理论振子强度分别为1.273、0.434和0.812;辐射时间分别为3.89×10-9s、1.36× 10-8s 和6.34×10-9s。同时,荧光光谱显示三种双光子吸收材料的吸收峰值随 A、 B、C 分子内共轭键的增加而移向长波长。以三芳基六氟镝酸盐为感光剂进行了荧光淬灭实验,实验结果表明在600nm-775nm 范围内,A、B 和 C 三种双光子吸收材料的荧光光谱强度随感光剂浓度的增加而变化,而在775nm-850nm 范围内变化很小。采用光参量振荡实验研究了三种材料的双光子吸收系数,实验表明在860nm-960nm 范围内三种材料均具有大的双光子吸收系数。
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