NiSO4/γ-Al2O3催化剂上己烯齐聚反应的研究

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本文研究了负载型催化剂NiSO4/γ-Al2O3对己烯齐聚的催化作用,并与其它烯烃的反应行为进行了比较。 结果表明,NiSO4/γ-Al2O3催化剂对烯烃齐聚有很高的活性和二聚选择性。烯烃齐聚的活性顺序为乙烯>丙烯>丁烯>己烯>壬烯,这与酸催化的活性顺序正好相反,因此烯烃在NiSO4/γ-Al2O3催化剂上不是按酸催化机理进行的。 催化剂的制备条件对其性能有很大的影响。表面酸性随着焙烧温度的升高呈抛物线型,在570℃时出现最大值,与己烯活性呈平行关系,说明酸中心对齐聚有重要的作用。最佳的焙烧温度为500-600℃。随着焙烧温度大于600℃,可能发生固相化反应,形成NiAl2O4,因此活性降低。 镍担载量小于8wt.%时,硫酸镍呈单层分布。镍担载量为8wt.%时,酸强度和酸量也达到了最大值,活性亦最好。 不同载体及不同硫酸盐对催化性能影响的观察结果表明,酸性载体对反应有利,中性或碱性载体活性很低或根本无活性。SO42-可与氧化铝作用产生较强的酸中心。 反应温度影响的研究结果表明,随着反应温度升高,活性呈抛物线型,在120℃左右达最大值。我们推测小于120℃可能是表面反应控制,随着反应温度的升高可能由表面反应控制逐渐过渡到吸附控制。 在0.5~2.5h-1空速范围内己烯的转化率看不出明显的变化,但空速大于2.5h-1转化率呈下降趋势,而二聚选择性的规律则正好相反。
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