有机负氢转移反应动力学新理论

来源 :中国化学会第28届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nimadebiri
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  有机负氢转移反应是一类非常重要的有机化学基础反应。有机负氢转移反应热力学、动力学和机理研究是当代物理有机化学一个中心课题,其中有机负氢转移反应动力学理论建设一直是化学家们面临的一大科学难题。为了能够预测有机负氢转移反应的速度,国际上许多著名化学家曾努力应用Marcus理论来研究有机负氢转移反应动力学。然而,Marcus理论源于对电子转移绝热过程的研究[1],该理论的很多假设不适合于有机负氢离子转移过程,直接应用Marcus电子转移理论来预测有机负氢转移动力学显然是不可靠的,因为电子转移的绝热过程与负氢离子转移过程有着本质的不同,用Marcus电子转移理论来预测有机负氢离子转移反应动力学不仅理论基础不可靠,而且对于负氢转移过程该理论模型的物理意义也不明确也不合理,更困难的是该理论预测有机负氢转移动力学所需要的有关负氢离子供体和受体重组能数据从实验中不易得到。我们从事有机负氢转移反应研究已二十多年,不仅成功地解决了很多重要有机负氢转移反应的热力学问题[2],而且还建立了一个与Marcus理论完全不同的有机负氢转移反应动力学理论模型。根据该理论,我们不仅能够预测两百多个典型的负氢自交换反应的速度常数,而且还能够预测三万多个重要的有机负氢转移反应的速度常数。
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