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瑞利不稳定性最初是指流体在表面张力和重力作用下分离成离散的具有更小表面积的液珠的现象,由物理学家瑞利最先对之进行了理论分析。将该现象推广至分析聚电解质的凝聚构象,由于聚电解质链间片段的静电斥力(与表面张力作用类似),凝聚构象的尺寸由于瑞利不稳定性受到了限制,从而单个球状构象并不是稳定的构象,而产生的是离散的的串珠构象。