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量热滴定是研究冠醚配合物热力学性质的重要方法。本实验所用滴定量热计系自制,最小可测温度为5×10-5度、对应于0.006卡。研究表明,冠醚与金属离子的配位作用主要与冠醚腔径和金属离子直径匹配程度有关,碱金属离子的冠醚配合物中仍以K+配合物最稳定,而碱土金属中以Ba2+为最稳定,Ba2+比K+配合物更稳定。在相同的条件下,碱金属离子配合物稳定性的顺序为K+>Na+>Rb+>Cs+,碱金属离子的顺序为Ba2+>S2+>Mg2+>Ca2+。由于△H与阳离子和醚氧原子的键能和阳离子水合程度有关,故其顺序与配合物稳定性的顺序一致。(刘宝廷摘)