【摘 要】
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多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴系阻燃剂,现在已经成为全球范围内的环境污染物.2,2,4,4,5-五溴联苯醚(BDE99)是环境中高频次检出的PBDEs中的一种,光照分解以后可以生成BDE47等低溴同类物.本文在MPWB1K/6-311+G(3df,2p)//MPWB1K/6-31+G(d,p) 水平上研究了BDE99的气相反应机理以及动力学性质.首先,BDE-99与OH可以发生加成反应
【机 构】
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山东大学环境研究院,山东省济南市,250100 中国科学院上海应用物理研究院,中国上海800-20
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多溴联苯醚(PBDEs)是一种广泛使用的溴系阻燃剂,现在已经成为全球范围内的环境污染物.2,2,4,4,5-五溴联苯醚(BDE99)是环境中高频次检出的PBDEs中的一种,光照分解以后可以生成BDE47等低溴同类物.本文在MPWB1K/6-311+G(3df,2p)//MPWB1K/6-31+G(d,p) 水平上研究了BDE99的气相反应机理以及动力学性质.首先,BDE-99与OH可以发生加成反应和抽提反应,加成反应占主导地位.其中,OH加成到C(2,2,4,4,5)原子的反应伴随着溴原子的离去,生成稳定的OH-BDE99.对于OH自由基和其余的C原子的反应,我们考虑了在富O2存在的条件下的二级反应.O2加成后的中间体可以经过重排、分解、以及与其他分子,如NO的反应生成最终的稳定产物.此外,我们运用小曲率校正的变分过渡态理论计算了主要反应路径的反应速率常数.温度范围主要集中在250-400K.为了更好的研究反应的动力学性质,我们把温度范围扩展到了200-1000K.
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