【摘 要】
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本文采用溶胶-凝胶法,将苯乙烯丙烯酸聚合物(PSA)包裹于硅胶外层、得到无机/有机复合结构的载体.采用浸渍法,预络合法等方法负载乙酰丙酮铁/2,6-二(1-(2-异丙基苯胺基乙基))
【机 构】
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化学工程联合国家重点实验室,浙江大学化学工程与生物工程学系,浙江 杭州,310027
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本文采用溶胶-凝胶法,将苯乙烯丙烯酸聚合物(PSA)包裹于硅胶外层、得到无机/有机复合结构的载体.采用浸渍法,预络合法等方法负载乙酰丙酮铁/2,6-二(1-(2-异丙基苯胺基乙基)) 吡啶(L),得到非均相后过渡金属催化剂.乙烯淤浆聚合结果表明,均相和非均相的乙酰丙酮铁/L催化剂不仅能产生聚乙烯而且还能生产α-烯烃.采用浸渍法、预络合法得到的非均相催化剂,活性较低(25~90kg PE/mol Fe*h-1),而采用MgCl2 对载体表面进行处理后,活性会大大增加,达4106 kg PE/mol Fe*h-1.与乙酰丙酮铁/L 体系均相聚合相比,非均相催化剂聚合产物中,乙烯齐聚物与高分子量聚乙烯的质量比由均相体系的0.08 上升至0.188,高分子量聚乙烯产物的熔融指数(MI)大大降低,由10.66 g/10min 下降到4.8 g/10min,可做为双峰分子量聚乙烯的低分子量部分.进一步,聚合考察不同助催化剂,三乙基铝(TEA)和甲基铝氧烷(MAO),对聚合动力学活性的影响,催化剂在MAO为助催化剂时,具有更高的活性,增大(MAO)Al/Fe 摩尔比后,Schulz-Flory参数K值由0.765 增加到0.825,活性先增加后降低,即产物液体部分的低碳数部分含量减少.
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