【摘 要】
：
钯催化的氧化Heck偶联是实现烯烃-芳烃直接脱氢、构建C-C键的重要反应,其催化循环分为C-H键活化、迁移插入和β-氢消除三个过程.涉及两种可能的反应途径—芳烃活化机理和
【机 构】
：
北京师范大学化学学院,北京市海淀区新街口外大街19号,100875
论文部分内容阅读
钯催化的氧化Heck偶联是实现烯烃-芳烃直接脱氢、构建C-C键的重要反应,其催化循环分为C-H键活化、迁移插入和β-氢消除三个过程.涉及两种可能的反应途径—芳烃活化机理和烯烃活化机理,取决于参与C-H键活化的反应物.我们基于B3LYP/DZVP方法,研究了醋酸钯催化的苄甲硫醚1a或苄甲醚1b与丙烯酸甲酯2的氧化Heck反应,表明两种机理的竞争取决于芳烃上的引导基.1a与2的反应倾向于芳烃活化机理,有利于交叉偶联产物的形成；1b与2则选择烯烃活化机理,形成预期产物的自由能垒高达33 kcal/mol,但可发生自偶联.相对于烯烃,连有更好引导基的芳烃会促进有利的芳烃活化机理,这些结论与实验产率是一致的.
其他文献
有机离子导体具有优秀的热/化学稳定性和结构可调控性，是一类替代液态电解质的潜质材料，但较低的导电性严重制约了它的进一步应用.我们设计合成了一系列基于双阳离子结构的
三价铑化合物作为一类常见的催化剂前体，通常被应用在有机合成前沿领域中的碳氢键功能化反应体系。在长期的研究过程中，从三价铑到五价铑化合物的氧化加成过程被看做是这一
Practical,safe,and efficient protocols for transition-metal catalyzed hydrocyanation of nonactivated olefins(alkenes)to obtain branched or linear nitriles a
蛋白质催化反应通常具有高效和高选择性的特点.代表性的蛋白质包括细胞色素c氧化酶、光系统和细胞色素P450.通过设计全新的酶活性，或者在新的蛋白骨架中设计已有的酶活，可
有机分子的结构鉴定一直是有机分析化学的基础课题，核磁共振波谱法则是众多结构分析方法中的一种有效手段，能够提供有机分子构造、构型以及优势构象的重要信息。随着核磁共
有机小分子催化剂具有结构简单、制备容易、反应条件温和等特点，而如何从催化的机理出发，理性设计新型催化体系以进一步提高催化效率和选择性，是有机小分子催化研究中亟待解
结构预组织可以促进共轭体系自由基正离子二聚作用(CRCD)，在水相或有机溶剂中，其表观结合常数可以达到105-106M-1.CRCD驱动三角形或四面体分子在相应溶剂中自组装形成2D或3
Stable carbocations such as tritylium ions have been widely explored as organic Lewis acids catalysts and reagents in organic synthesis.[1] However,to achie
由于具有廉价、低毒、环境友好等优点,Cu催化的反应发展迅速,已成为当今化学学科的研究前沿之一.Cu催化或Cu促进的反应中,引发反应的物种可能有Cu0、CuⅠ和CuⅡ三种氧化
芳香酰胺寡聚体可以通过连续的分子内氢键诱导产生内径可调的内穴1,广泛应用于分子识别与跨膜输送通道的构建2.但芳香环骨架的堆积作用对于形成螺旋构象的贡献一直没有深