SH~+解析势能函数、光谱常数、振转光谱研究

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SH~+是一种重要的星际物质,近年来实验上和理论上都有广泛的研究,但大部分工作集中在对其基态光谱常数的研究上,很少涉及到激发态的光谱常数信息,至于振转能级的研究则更是少之又少。为此,我们运用多参考组态相互作用的方法和大基组aug.-cc-pV5Z,获得了SH~+分子基态(X~3∑~-)和2个低激发态(A~3Π,2~3Π)的势能曲线。利用Murrel-Sorbie函数(MS)和最小二乘拟合方法得到解析势能函数,发现拟合误差很小,表明所得到的解析势能函数能够很好地再现了SH~+分子中原子间的相互作用情况,在此基础上进行了光谱常数和振转能级的计算。结果发现不仅基态和激发态的光谱常数与其相应的实验值符合的很好,而且基态的振转光谱与仅有的实验值符合的也很好,最大百分比误差控制在3.9%以内,这不仅说明基态相关数据的准确性,而且进一步说明我们预测的激发态的振转能级,即使在没有实验值可直接做比较的情况下,其可靠性也还是值得信赖的。我们工作的意义,一方面给出SH~+并其同位素SD~+基态及其激发态的光谱常数;另一方面理论上首次给出了SH~+基态的振转光谱并预测了激发态的振转能级。简言之,我们的研究工作为SH~+体系提供了更全面、可靠、有效的参量,对该体系今后的研究和进展,不论是实验方面还是理论方面,都具有重要的参考价值。
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