五配位苯丙氨酸氢磷烷与酚类类Atherton-Todd反应

来源 :中国化学会第28届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:nfu54153
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  氨基酸五配位磷化合物在有机磷化学和生物化学中具有重要作用,许多生命化学过程,如酶的活性调节和信息传导等,均涉及到蛋白质的磷肽基转移反应,这些反应都是通过五配位磷中间体来完成的[1].Atherton-Todd反应是亚磷酸酯经过P-Cl中间体,与胺类或醇类化合物生成磷酰胺或磷酸酯的反应[2].磷烷构型以(TBP)为主,分子内存在配位基重组,又称假旋转[3].本文应用苯丙氨酸氢磷烷1在室温、N2保护下与不同邻位取代的苯酚反应生成2和3一对非对映异构体(Scheme 1).异构体2和3的比例随反应时间的延长或温度的升高而发生明显变化.因此判断二者经过了假旋转,最终达到了热力学平衡,反应机理正在进一步探究中.异构体的比例变化通过31PNMR跟踪监测.目标产物均经过IR、ESI、MS和NMR等表征.
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