含Cd和U金属配合物的合成、结构及性质研究

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研究镉配合物,对制备光催化和荧光材料具有指导作用。而探究铀配合物,在提取与分离核燃料、制备同位素、放射性核素去污和核素迁移环境化学等方面都具有十分重要的意义。因此研究过渡金属镉的配合物和锕系元素铀的配合物,不仅在理论上具有指导作用,在实践中也具有应用价值。本论文以铀原子及镉原子为中心离子,采用合适的方法和途径,合成出四个结构新颖的配合物单晶,通过研究铀、镉晶体的结构,进一步探索它们的性质。本文完成的主要内容有以下四部分:1.采用回流的方法,合成出一种含镉的配合物[Cd(phen)(H20)4](C104)Cl·H20(phen=1,10-邻菲啰啉),通过X射线衍射技术对配合物的结构进行表征。结果表明晶体属正交晶系Pbca空间群,晶胞参数:a=8.8361(10)A,b=18.492(2)A,c=22.157(2)A,p=90°,Z=8,F(000)=2064。镉与邻菲啰啉中的两个氮原子和四个氧原子配位(四个氧原子分别由四个配位水分子提供),形成扭曲的八面体几何构型。通过循环伏安法测试,显示出该配合物具有一对准可逆的氧化还原峰。2.采用水热合成的方法,合成出一种含铀的配合物[UO2Cl4][dmphenH]·2H2O,(dmphen=2,9-二甲基-1,10-邻菲啰啉)。晶体结构分析表明,该配合物是由一个阴离子[UO2C14]-、一个阳离子[dmphenH]+以及两个配位水分子组成。其中带有铀原子的阴离子部分是一种扭曲的八面体构型。通过荧光测试后,得出该配合物具有荧光性,发出较强的绿光。3.采用回流的方法,合成出一种含铀的配合物UO(H2O)(pdc)2·4H2O(pdc=比啶-2,6-二羧酸),并利用X射线单晶衍射,红外光谱,光电子能谱,荧光光谱等测试手段进行分析。选用了多配位原子及配位能力较强的吡啶-2,6-二羧酸配位,得到具有电催化性和荧光性的单晶。利用X射线单晶衍射对其晶体结构进行分析,结果表明,每个非对称单元均由一个铀原子,两个PDC2-离子,一个配位水分子,四个结晶水分子和一个独立的氧原子构成。两个结晶水分子(O2W,O3W)口一个羧基氧原子O4通过氢键相连,构成一个封闭的三角形。在三角形中,O2W连接O3,而O3W连接O2,形成有序的二维层状结构。这些层状结构又通过氢键作用将UO(H2O)(pdc)2·4H2O分子连接起来进一步形成三维网状结构。4.采用水热合成的方法,以UO2和邻苯二胺为原料,合成出了一种含铀的配合物。通过红外、紫外、热分析等手段对其进行了表征。
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