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以自组装战略为基础的有机—无机配位超分子聚合物化学是目前国际化学界最活跃、最前沿的研究领域之一,亦是合成新型有机—无机复合功能材料的最有效的途径之一。本文报道了含1,3,4一噁二唑环的有机配体和富烯有机配体与金属离子的组装化学,合成了19个新型的有机—无机配位聚合物并通过X-射线单晶衍射、红外、元素分析及热重分析表征了其结构;此外尚对部分代表物的固态发光性质进行了研究。 一、含有1,3,4一噁二唑环的有机配体与过渡金属离子的反应化学本文系统地研究了含1,3,4一噁二唑环的有机配体2,5—二(4—吡啶基)—1,3,4一噁二唑(L1)、2,5—二(3—吡啶基)—1,3,4一噁二唑(L2)、2,5—二(4—胺基苯基)—1,3,4一噁二唑(L3)与金属银盐、铜盐、及钴盐的配位化学,合成了16个的新型有机—无机配位聚合物,除用元素分析及IR和热重分析表征其结构外,尚用X-射线单晶衍射法测定了它们的单晶结构。 1.L1-L3分别与无机银盐AgSO3CF3,AgClO4,AgNO3及AgSbF6反应得到了[Ag(L1)]SO3CF3 (1),[Ag(L1)](C1O4)(CH3OH)0.5(H2O)0.5 (2),[Ag(L1)]NO3 (3),Ag(L2)(SO3CF3)(4)和[Ag(L3)]SO3CF3(5)五个Ag(Ⅰ)-配位聚合物。 2.L1-L2分别与Cu(OAc)·2H2O,Cu(C1O4)2-XH2O,Cu(SO4)·5H2O和CoSO4·7H2O反应得到了[Cu2(OAc)4(L2)](6)、[Cu2(OAc)4(L1)]·3H2O(7)、[Cu(L2)(H2O)3(SO4)]·2.75H2O(8)、[Cu(hfacac)2(L2)](9)、Cu(L2)2(C1O4)2(10)、[Co(L1)(CH3OH)2(SO4)](CH3OH)(H2O)3.5(11)、[Cu(L1)2](ClO4)2(CH3OH)(H2O)(12)、Cu(L1)2(H2O)3(ClO4)2·H2O(13)和Cu(L1)(H2O)(SO4))·2(H2O)(14)九个具有一维、二维或三维新颖拓扑结构的新型有机—无机配位聚合物。 3.L1与Cu(ClO4)2·XH2O在CH2Cl2/CH3OH混合溶剂中组装反应得到了了手征性聚合物[Cu(L1)(H2O)](ClO4)2·solvate (15)和[Cu(L1)(H2O)](ClO4)2·solvate(16)。X-射线单晶衍射表明,15和16这两个手性聚合物在293K和150K之间有可逆的晶相转化现象。 二、富烯有机配体的合成及与Ag(Ⅰ)离子的反应化学利用Heck-偶联反应合成了富烯配体L6,并合成了三个基于富烯配体的聚合物17、18和19。 u东师范大学硕卜毕业论文 三、研究了有机配体*,LZ及L6的固态荧光性质;研究了以上两类有 机.无机配位高聚物的代表物(二、6、7、15和 19)的固态荧光性质。 发现金属离子的引入的确影响了有机配体的发射波长及发射强度。 以上两类有机一无机配住高聚物不仅为超分子及有机一无机复合材料化学增添了新内容;而且为寻找、筛选新型的有机一无机复合材料提供了新的途径。