活性自由基法制备聚丙烯酰胺及其应用的研究

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我国森林资源匮乏,近年来大量采用废纸浆和草浆来造纸,其纤维强度的先天不足使成纸的强度较低,因此使用干强剂来提高纸张强度一直是造纸工业研究的热点之一。聚丙烯酰胺类造纸干强剂性能优良且为环境友好型,是造纸行业应用较多的化学助剂。目前,关于聚丙烯酰胺的合成,普遍采用自由基聚合法,该方法存在慢引发、快增长、容易发生不可逆的链转移和链终止等缺点,使聚合反应过程难以控制,影响合成产物的性能。可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)兼具了自由基聚合和活性聚合的优点,由于其独特的反应机理,能更好地实现对聚合反应的控制。本文采用RAFT法制备了非离子聚丙烯酰胺(NPAM)和阳离子聚丙烯酰胺(CPAM),并对其作为干强剂应用于纸页中进行了研究。首先合成了链转移剂二硫代苯甲酸苄酯(BDTB),运用傅里叶红外光谱和核磁图谱对其结构和官能团进行分析,证明合成的BDTB与理论的BDTB结构相符。其次研究了NPAM的合成条件及其作为干强剂对纸页的增强效果。研究结果表明:当反应温度为80℃,引发剂用量为0.2%,转移剂与引发剂摩尔比值为4:1,聚合反应时间为10h时合成的NPAM分子量较高。通过红外光谱对合成产物进行了结构分析,结果显示合成产物中含有羰基和酰胺基,证明了合成产物为NPAM。对NPAM作为干强剂应用于纸页的研究发现:当NPAM添加量为0.6%、与浆料作用时间为10min时,增强效果较好,此时纸页的抗张指数、耐折度和撕裂指数与空白样相比,分别提高了26.71%,47.58%和19.34%;NPAM对加填纸页也有较好的增强效果,在NPAM添加量为0.6%时,加填纸页的抗张指数、耐折度和撕裂指数分别比未添加NPAM的加填纸页提高了23.71%、33.33%和15.67%;对不同浆种的应用结果显示NPAM对不同浆种的纸页都有一定的增强作用,综合分析对废纸浆的增强效果较好。最后研究了CPAM的合成条件及其作为干强剂对纸页的增强效果。研究结果表明合成CPAM较佳的反应条件为:反应温度85℃,引发剂用量0.4%,转移剂与引发剂摩尔比值为3:1,DMDAAC与AM的摩尔比为4:5,聚合反应时间为8h。通过红外光谱对合成产物的结构进行了分析,结果显示合成产物中含有羰基、酰胺基和季铵基等特征基团,证明合成产物为CPAM。CPAM作为干强剂应用于纸页的研究发现:对不同pH浆料的应用结果显示CPAM在整个pH环境中对纸页都有较好的增强效果;对不同浆种的应用结果显示CPAM对针叶木浆、阔叶木浆和废纸浆都有一定的增强效果,其中对废纸浆的增强效果较好;对不同个打浆度的应用结果显示CPAM应用于不同打浆度的浆料时,纸页的各项强度性能均能明显提高;CPAM与阳离子淀粉(CS)和羧甲基纤维素(CMC)等干强剂进行了比较,结果表明,不同的干强剂对纸页的增强效果略有不同,CPAM对纸页的抗张指数增幅较多;CPAM能显著改善浆料的滤水性能,当CPAM添加量为0.4%时,滤水效果较好。采用扫描电镜对加入CPAM前后纸页的微观结构进行了观察分析,进一步验证了CPAM的增强效果。
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