过渡金属化合物催化炔烃水合反应研究

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在有机合成反应中,酮类化合物作为重要化工原料的同时,还是多种药物及香料的必要中间体,其在工业生产和日常生活中的较大需求量使得羰基化合物的制备过程受到人们的广泛关注。炔烃与水的加成反应是制备酮类化合物的重要途径之一,该反应具有100%的原子经济性,完全符合绿色化学的可持续发展理念。应用于该催化过程的催化体系种类繁多,但存在环境不友好、活性低、反应条件苛刻及底物适应性不好等不足。因此,开发环境友好、反应条件温和、活性较高的新型催化体系,用于炔烃水合制备酮类化合物具有重要的学术意义和应用价值。本文通过使用Lewis酸与Bronsted酸协同催化体系催化苯乙炔的水合反应,针对最适宜两酸组分进行优化,最终确定最适宜Lewis酸组分为ZnS04·7H20,最适宜Bronsted酸组分为对甲苯磺酸(TsOH)。在ZnSO4·7H2O使用量为10 mol%,TsOH使用量为20mol%,甲醇为溶剂,120 ℃下回流反应18 h,产物苯乙酮的收率达到93.5%;在最优反应条件下,该催化体系对不同炔烃底物的普遍适用性能较好,并结合实验数据及文献提出了可能的反应机理。在不使用酸促进剂的条件下,单独使用过渡金属化合物作为催化剂催化苯乙炔与水的加成反应,通过对不同金属阳离子以及阴离子的考察,选择SnC14·5H20为最优催化剂。且催化剂在最适宜反应条件下(SnC14·5H2O用量为15 mol%,溶剂为甲醇,120 ℃,18h)对不同炔烃底物都表现出较高的催化活性,最后,对该催化过程提出相应的反应机理。为了开发具有良好重复使用性能的催化剂,通过简单易行的方法制备了杂多酸离子液体催化剂,研究了不同阳离子结构和不同杂多酸根阴离子对其在炔烃水合反应中催化性能的影响,结果表明:..最适宜催化剂为[S03H-Bmim]H2PW12O40。在优化该催化过程的工艺条件中发现,催化剂在较低的用量(2.5 mol%)、较短反应时间内(5 h)就可使目标产物的收率达到92%,并且催化剂具有良好的重复使用性能和底物普适性能。
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