支化聚乙烯的合成及其增韧聚丙烯的性能研究

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本文成功合成了一系列α-二亚胺配体,以及相应的α-二亚胺镍催化剂。研究了不同聚合反应条件和催化剂结构对聚合反应的影响。采用Cat1和MAO组成的催化体系在0.5~3.0 MPa下成功催化乙烯聚合得到高支化度聚乙烯。对支化聚乙烯的微观结构和性能进行了一系列的分析与测试。通过与POE进行拉伸性能的比较后选择编号为b-PE865和b-PE1080的支化聚乙烯分别和聚丙烯熔融共混制备共混物,研究共混物的力学性能。  α-二亚胺配体L1-L5是采用不同结构二酮化合物和不同结构的胺类化合物在乙醇溶液中以甲酸为催化剂反应制得。通过1H-NMR和FT-IR对配体进行了分析与表征,确认了它们的结构。  α-二亚胺催化剂Cat1-Cat4是采用α-二亚胺配体与(DME)NiBr2在无水无氧环境中制备得到。通过FT-IR、EA、ESI对催化剂进行了结构分析与表征,确认了它们的结构。  采用Cat4和MAO组成的催化体系研究了聚合反应条件对催化剂活性的影响,结果显示Al/Ni和聚合反应温度对催化剂活性有明显的影响,催化剂溶度和乙烯压力对催化剂活性影响较小。不同催化剂结构对催化剂活性及聚合物有明显影响,Cat1、Cat2、Cat3、Cat4均为高活性催化剂。Cat1和Cat4可以得到高分子量,高支化度聚乙烯,Cat2和Cat3得到低分子量,低支化度聚乙烯。  支化聚乙烯b-PE865、b-PE1080、b-PE1490、b-PE1670是采用Cat1和MAO组成的催化体系在0.5~3.0 MPa压力下催化乙烯聚合得到。通过高温GPC、高温1H-NMR、高温13C-NMR、XRD、熔融指数、密度、DSC、DMA、力学性能对不同支化聚乙烯进行了结构表征和微观结构的分析,并将支化聚乙烯的力学性能与POE进行对比,发现b-PE865具有POE8842相似的拉伸性能,b-PE1080的断裂伸长率其次,其余b-PE拉伸性能较差。  将b-PE865和b-PE1080作为增韧剂对聚丙烯T300和M1200HS进行改性研究,采用熔融共混法制备PP/b-PE共混物,通过力学性能测试和SEM分析得出:b-PE865、b-PE1080对PP T300和PP M1200HS有一定的增韧效果,两者相容性有待进一步提高,增韧机理符合银纹剪切带原理。
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