水溶液中有机砷的化学氧化过程:动力学和降解途径分析

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有机砷被作为饲料添加剂被广泛地应用于畜牧业中。近年来,有机砷的污染问题越来越受到人们的重视,尤其是有机砷经过自然降解转化,会生成剧毒的无机砷,对环境和人类带来潜在的威胁。阿散酸和洛克沙胂是其中两种最为主要的有机砷饲料添加剂,关于它们的研究还是比较有限的。本文研究了水溶液中有机砷在化学氧化过程中的动力学、热力学以及降解机理。论文的主要内容如下:高锰酸钾氧化降解阿散酸过程符合修正动力学模型。研究了酸碱度、腐植酸以及离子强度对降解过程的影响,酸性条件下,阿散酸的降解速率较大,腐植酸的存在会促进阿散酸的降解,离子强度对整个降解过程没有影响。从热力学的角度分析了降解过程,采用GC-MS推测了降解途径,阿散酸在高锰酸钾的氧化作用下,几乎没有矿化,砷完全被脱下,生成五价砷和苯胺。次氯酸钠氧化降解阿散酸过程采用一般动力学拟合,对阿散酸的反应级数为0.5,对次氯酸钠的反应级数为1.8,整个反应是一个级数为2.3的反应过程。研究了酸碱度、腐植酸以及2种常见离子对降解过程的影响,酸性条件下,阿散酸的降解速率较大,腐植酸的存在会抑制阿散酸的降解,铵根离子抑制了降解过程,碳酸氢根离子对降解过程有一定的促进作用。在真实水体中次氯酸钠降解阿散酸的效果不甚理想。通过砷形态和GC-MS测定了中间产物,砷被氯取代,生成的三价砷迅速被氧化成为五价砷,同时生成三氯苯胺。次氯酸钠氧化降解洛克沙胂过程符合伪一级动力学,对洛克沙胂的反应级数为1,对次氯酸钠的反应级数为1,整个反应是一个二级反应。研究了酸碱度、腐植酸以及2种常见离子对降解过程的影响,酸性条件下,洛克沙胂的降解速率较大,腐植酸的存在会促进洛克沙胂的降解,铵根离子抑制了降解过程,碳酸氢根离子对降解过程有一定的促进作用。在真实水体中次氯酸钠降解洛克沙胂的效果比较理想。通过砷形态和LC-MS测定了中间产物,砷被氯取代,生成的三价砷迅速被氧化成为五价砷,同时生成三氯硝基苯胺。
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