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本论文利用水热技术,通过调节反应原料和反应条件合成了五种未见文献报道的多金属钨磷酸盐有机-无机杂化化合物。利用元素分析、IR、热重和单晶X-射线衍射进行了表征,合成的新化合物为:[PW11VO40{Co(phen)2H2O}2]·3H2O (1)属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数a=10.965(5)?,b=13.330(5)?,c=13.645(5)?,α=69.257(5),β=71.394(5),γ=78.395(5),V=1758.91(2) ?3,Z=1。[PW11VO40{Zn(phen)2H2O}2]·3H2O (2)属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=10.9448(4)?,b=13.3299(5)?,c=13.6522(5)?,α=69.1080(10),β=71.3230(10),γ=78.3400(10), V=1754.10(11) ?3, Z=1。[PW11VO40{Ni(phen)2H2O}2]·3H2O (3)属于三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为a=10.973(2)?,b=13.307(3)?,c=13.602(3)?,α=69.30(3),β=71.18(3),γ=78.14(3), V=1749.0(6) ?3, Z=1。[Cu(C6H18N4)H2O]2[Cu(C6H18N4)][P2W18O62]·2H2O (4)属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为a=14.1342(9)?,b=20.4831(12)?,c=28.7070(18)?,α=90.00,β= 95.7860(10),γ=90.00,V= 8268.7(9)? 3,Z=4。C6H22Co3N4O32P4W4 (5)属于四方晶系,I4(1)/a空间群,晶胞参数为a=17.1006(7)?, b=17.1006(7) ?,c=10.7525 (5) ?,α=90.00,β=90.00,γ=90.00,V=3144.4(2) ? 3,Z=22。化合物1、2和3具有相同结构,化合物均为Keggin型钒取代钨多阴离子[PW11VO40]4-两侧各支撑一个[M(phen)2H2O]2+(M=Co 1,Zn 2,Ni 3)配位基团构成双支撑结构的中性分子,通过氢键和π-π堆积作用力构成3D超分子网状结构。化合物4是[Cu(C6H18N4)H2O]2+和[Cu(C6H18N4)]2+两种配阳离子作为抗衡阳离子的Wells-Dawson钨磷酸盐,在氢键和范德华力的作用下构成3D超分子结构。化合物5为新型的具有三维阴离子骨架的化合物,质子化的乙二胺作为抗衡阳离子。由水热实验发现,反应原料及配比、反应温度、反应时间和pH值对晶体产物的生成及产率有重要影响,pH值是产物生成和晶体生成中至关重要的因素。