高效、稳定蓝色有机电致发光二极管材料的制备与光电性能研究

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有机电致发光二极管(OLED)问世三十年来,无论是材料还是器件都取得了长足的发展。在商业化应用方面,OLED在信息显示领域逐渐市场化、规模化,在固态照明和柔性显示领域也步入产业化的快车道。虽然已经具有产业化的技术基础,但是OLED技术并没有达到完美,在某些技术环节仍然亟待完善,这也吸引了众多研究人员的兴趣。本论文重点集中在目前OLED的亟待解决的技术瓶颈,始终围绕蓝光问题展开研究工作。本论文研究的对象集中在蓝光OLED发光层(EML)中,包括主体材料和不同类型的发光客体材料,尤其是蓝光客体材料,占据了本论文的绝大多部分篇幅。在蓝光客体材料的研究中,我们系统的研究了OLED目前经历的三代发光材料,包括深蓝色的荧光发光材料(fluorophor)、长寿命磷光发光材料(phosphor)和新型的高效热活化延迟荧光材料(TADF)。通过对比不同类型材料的优势和不足,在材料和器件方面都进行不断改善,力图实现高效率、长寿命蓝光OLED。具体章节的内容简介如下:(1)在第一章和第二章中,我们介绍了OLED的研究历史、工作原理和发展现状。对发光过程中的光物理过程和发光效率的影响因素进行了详细剖析,对OLED器件各项参数的物理意义进行了详细解读。在材料方面,对三代OLED发光材料进行了介绍,重点对近些年兴起的TADF材料,根据不同的受体单元对TADF材料进行了详细的介绍。(2)在第三章中,我们对目前非常有潜力的新型主体材料-激基复合物进行了研究,关注蓝光激基复合物中比较稀缺的受体材料的开发。我们通过控制苯基膦氧(PPO)单元的数量和连接方式,成功制备了两个新型的受体材料,它们具有很宽的带隙和深的HOMO能级。此外,我们尝试了具有极大应用前景的溶液法制备工艺,成功地通过溶液旋涂法实现了两个蓝光激基复合物,并将他们于溶液法制备的蓝色磷光OLED器件中,基于这两个材料的器件表现出优异的器件效率和较小的效率滚降。(3)在第四章中,我们对再次引起业界关注的传统荧光发光材料进行了研究。为了实现深蓝发光、避免聚集红移效应,我们通过引入一个具有较强刚性单元,分别与经典的蓝光发光单元连接,合成了两个新型的深蓝光荧光发光材料。引入的刚性单元和经典发光单元都能够形成较大的二面角,在薄膜状态下成功地克服了聚集红移效应。同样,我们在器件制备过程中也进行了尝试,选择了不含空穴注入层的极简OLED非掺杂发光层器件,成功得到高效率的深蓝光OLED器件和较小的效率滚降。(4)在第五章和第六章中,我们分别研究了两类具有蓝光发光磷光金属铱(III)配合物。在第五章中,我们通过十分简洁有效的合成方法制备了基于苯并咪唑[1,2-c]喹唑啉单元的蓝光均配Ir(III)配合物,基于该发光材料的OLED具有良好的器件稳定性,在1000 cd/m2初始亮度下的T65寿命高达165 h。在第六章中,我们延续了对长寿命蓝光磷光发光材料的研究。对咪唑并菲啶单元的配体进行衍生,在保留咪唑并菲啶单元3号位点特征功能性基团的同时,在7号位点引入了新的反应位点,成功在7号位引入了甲基、乙基和异丙基,并将它们分别作为配体制备了基于铱的金属配合物。制备了基于这些材料为客体的具备长寿命的蓝光OLED器件,在初始亮度为1000 cd/m2测试条件下,T50寿命可达446 h。随后,讨论了此类配合物具备良好器件稳定性的潜在原因。最后,进一步探索了此类材料的光致退化机理。(5)在第七章中,我们的研究对象是高效率蓝光TADF发光材料。我们开发了基于芴并咔唑和芴联咔唑的两种给体单元,通过引入甲基增大给受体之间空间角度,减小HOMO和LUMO重叠程度,实现较小的?EST,制备了两种新型的TADF蓝光材料。将它们作为客体材料的TADF OLED器件展现了很高的器件效率。为了进一步开发材料的应用潜力,我们还研究了作为主体材料敏化单色磷光发光材料和TADF客体材料的器件性能,随后,我们进一步研究了该材料同时作主体和蓝光客体材料应用于单发光层的双色TADF-磷光杂化白光OLED器件,都取得了较高的外量子效率。
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