煤及显微组分热解行为研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:ling1945081
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中低温煤热解是实现煤清洁高效转化的重要技术之一,而煤的显微组分和组成是影响热解行为的重要因素之一。不同的煤由于来源不同,显微组分的构成和热解行为有很大的差异。本文以两种富含惰质组煤(大柳塔煤和红沙泉煤)和一种富含镜质组煤(子长煤)及其显微组分为研究对象,研究不同煤种显微组分的热解行为,并考察了甲烷二氧化碳重整(CRM)气氛对显微组分热解行为的影响,主要的研究结果如下:利用固定床反应器研究了大柳塔、红沙泉和子长煤及其显微组分(镜质组、惰质组)在N2气氛下的热解行为,并与煤的结构进行关联。结果表明:子长煤中含有较多的脂肪结构,其焦油产率高达17.26 wt%,明显高于其他两种富惰质组煤样;同种煤样镜质组的挥发分含量和焦油产率明显高于惰质组。子长原煤焦油产率低于其显微组分的原因是原煤中含有更多的Fe、Ca等矿物成分,对焦油起到了一定的裂解作用。焦油的GC-MS分析表明,煤的结构在一定程度上影响焦油的组成,子长惰质组煤样热解焦油中脂肪类物质的相对含量高达47%,归因于其煤样中存在丰富的脂肪碳。红沙泉煤样中酚类物质的含量要明显高于其它两种煤样。在三种煤样的热解中,大柳塔镜质组和惰质组的焦油产率及组成的差别最大。为研究显微组分的相互作用,将大柳塔镜质组和惰质组机械混合并进行固定床热解实验,结果表明镜质组和惰质组的相互作用主要呈现在对焦油生成的抑制作用;镜质组和惰质组的相互作用使双酚类物质的含量提高,苯类物质的含量略有降低。此外煤中的矿物质对煤焦油有一定的裂解作用。以大柳塔煤及显微组分为例,研究温度和甲烷二氧化碳重整气氛对显微组分热解过程的影响。结果表明,温度和气氛对不同显微组分热解的影响不同。镜质组由于缩合程度小于原煤和惰质组,其在600℃即可达到最高的焦油产率,为19.58 wt.%,而原煤和惰质组则需要更高的热解温度才可以达到最高的焦油产率;大柳塔煤及显微组分在甲烷二氧化碳重整与煤热解耦合(CP-CRM)过程中的焦油产率相比N2气氛下明显提高。CRM过程产生的自由基可以稳定煤热解过程产生的挥发分碎片基团,使得耦合过程的焦油产率增加,其中CP-CRM过程对惰质组的焦油产率提高最为明显,为16%。焦油组成分析表明,CP-CRM过程轻质焦油馏分有一定的增加;惰质组热解焦油中三环、四环芳香烃的比例明显下降;镜质组热解过程中产生的脂肪侧链较长,这部分侧链与CRM过程产生的自由基相结合,使得镜质组在CP-CRM过程中轻质焦油的相对含量提升显著。
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