基于NZP族化合物的酸性催化剂制备

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:gaozhl
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本论文采用溶胶-凝胶法制备了NZP族磷酸盐化合物CaZr4(PO4)6(简称CZP),通过不同的铝源掺杂与磷钨酸负载改性调变CZP的酸性,并以α-蒎烯异构化为模型反应表征了所制备样品的酸催化活性,同时用共沉淀法制备了CZP的掺杂改性和负载改性样品作为对比,考察不同的制备方法对样品物性及其催化活性的影响。用X射线衍射、氮吸附-脱附和X射线荧光表征样品的物相、孔结构和A1元素掺杂量。研究结果表明:(1)分别使用硝酸铝、氯化铝及硫酸铝3种铝源对溶胶-凝胶法制备的CZP掺杂改性,在反应温度为150℃,反应时间为4h,反应物α-蒎烯与催化剂的质量比为(10:1)的条件下,模型反应结果显示,Al(NO3)3掺杂样品的酸催化活性优于AICl3及Al2(SO4)3掺杂的样品。(2)溶胶-凝胶法制备的CZP经磷钨酸(HPW)负载改性后得到的一系列催化剂样品在反应条件为:α-蒎烯与催化剂的投料比为10:1(按质量比),反应时间4h,反应温度为150℃下,α-蒎烯异构化的转化率处于20.79-97.29%之间,其中,HPW负载量为5%和20%时的催化剂样品上a-蒎烯的转化率均可以达到95%以上,故确定适宜的HPW负载量为5%。(3)溶胶-凝胶法合成的Al掺杂改性催化剂样品Al-CZP-n的酸催化活性明显高于共沉淀法合成的Al-CZP-n催化剂样品。XRD分析结果表明,750℃焙烧得到的共沉淀法合成的样品为无定形状态,而使用溶胶-凝胶法制备的Al-CZP-0.1样品在700℃焙烧后其结晶形态较完整,两种方法制备的样品结晶度差异可能是影响其催化活性的主要因素之一。(4)溶胶-凝胶法制备的CZP经磷钨酸负载改性后,其催化活性明显高于共沉淀法制备的磷钨酸改性样品,其中,用溶胶-凝胶法合成的催化剂样品HPW-CZP-5上,150℃下对α-蒎烯的转化率为97.87%,而在相同的反应条件下,共沉淀法制备的催化剂样品HPW-CZP-5上α-蒎烯转化率仅为75.46%,两种不同方法所制备的HPW-CZP-5的孔结构差异是影响其催化活性的另一个主要因素。
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