D2EHPA-HCl-LA-H3cit协同络合萃取分离镨钕的工艺研究

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稀土元素间物理化学性质极其相似导致元素间分离困难。传统萃取分离体系下,轻稀土元素之间的分离系数比较低,特别镨钕的分离系数仅为1.3-1.5,并且存在皂化体系产生氨氮含量高、污染水资源等问题。本实验以非皂化D2EHPA为萃取剂,采用向含有乳酸的稀土溶液中加入一定比例的柠檬酸,使LA-H3cit形成协同络合剂,研究D2EHPA-HCl-LA及D2EHPA-HCl-LA-H3cit萃取体系中轻稀土元素镨、钕的萃取分离过程。文中测定了料液酸度、乳酸浓度及柠檬酸浓度变化时,镨、钕在D2EHPA-HCl-LA和D2EHPA-HCl-LA-H3cit体系中的分配比和分离系数,并对两种体系中的分配比和分离系数进行了比较。实验结果表明:D2EHPA-HCl-LA和D2EHPA-HCl-LA-H3cit体系同样具有分离系数和萃取容量高的优点,与D2EHPA-HCl-H3cit体系相比,乳酸的加入抑制了柠檬酸稀土沉淀的生成,有效地降低了萃取酸度,使反萃更容易。实验对两种萃取体系分离镨、钕工艺进行了研究,得出了优化工艺条件:D2EHPA-HCl-LA体系,pH=3.5,LA浓度0.6mol/L下,分配比Dpr=7.1298,DNd=11.4078,分离系数βNd/Pr=1.6;D2EHPA-HCl-LA-H3cit体系,pH=3.5,LA浓度0.6mol/L,H3cit浓度是LA浓度的1/10条件下,分配比Dpr=121.8571,DNd=221.7799,分离系数pNd/Pr=1.82。采用红外光谱对D2EHPA-HCl-LA与D2EHPA-HCl-LA-H3cit两个体系萃取稀土镨钕后的负载有机相进行了分析,实验结果表明:前者乳酸体系中只是简单的阳离子交换萃取反应;而后者乳酸和柠檬酸同时存在体系中,稀土与萃取剂呈现出溶剂化效应,萃取过程表现为阳离子交换和溶剂化双重萃取反应机理,其结果使D2EHPA萃取容量增加。因此,论文的研究结果将为实现稀土萃取分离的绿色清洁提供理论依据和技术基础。
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