聚合物在玻璃化转变附近的松弛和物理老化一直都是高分子领域的重要研究课题，它对高分子材料的使用性能有很大影响，且和玻璃化转变本质密切相关。研究聚合物松弛的方法有很多，如体积松弛和焓松弛等，其中焓松弛因为可以同时考察聚合物松弛的非指数及非线性特征而研究最为广泛。采用Kohlrausch-Williams-Watts(KWW)方程描述松弛过程，用以自由体积理论为基础的Vogel模型计算松弛时间，对聚合物的焓松弛进行了考察。首先将修正的Vogel模型与动力学TMM模型和以构象熵理论为基础的AGS模型的结果进行了对比，采用TNM和AGS模型得到的理论与实验值的方差小于Vogel模型，Vogel模型的模型参数的热历史依赖性低于TNM和AGS模型。相对于TNM和AGS模型，Vogel模型在描述聚合物松弛时间-结构-温度关系方面具有一定优越性，但仍需进一步修正。考察实占体积热膨胀系数对使用Vogel模型研究聚合物焓松弛的影响，进一步修正Vogel模型。结果显示修正后模型的归一化理论值与实验值的拟合情况有所改善，尤其是不同老化时间的数据。但是修正后模型得到的模型参数的热历史依赖性没有明显改善。平衡态的热力学性质也是影响聚合物焓松弛研究的重要因素之一，采用Vogel方程计算松弛时间，在自由体积理论的基础提出用两种模型描述低温下平衡态的热力学性质，分别假设自由体积为0（模型M1）和自由体积在TgF以下冻结（模型M2）。结果表明，采用模型M2得到的理论与实验值的方差小于模型M1，但与实验值拟合情况都不太理想。由模型M2优化所得β随热处理条件变化呈现比模型M1更加合理的变化规律。这说明平衡态热力学性质对聚合物焓松弛研究有一定影响。采用同时考虑粒子运动活化能和自由体积影响的Macedo模型计算松弛时间，考察使用Macedo模型研究聚合物焓松弛的可行性。结果显示，Macedo模型的理论值和实验值方差远小于Vogel模型，而且相比于Vogel模型，Macedo模型优化得到的Kohlrausch指数β随热处理条件变化的变化规律更加合理。