光响应性偶氮苯生色团/少壁碳纳米管复合物的制备及其性能研究

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碳纳米管是在一定条件下由大量碳原子聚集在一起形成的同轴空心管状的纳米级材料,其力学、电学、光学等方面都具有优良的性能如电子传递、电催化、化学稳定性、高机械强度等。芳香族偶氮化合物具有光致顺反异构化特性。偶氮苯体系的光致变色特性是由于分子内的-N=N-结构在光或热的作用下进行顺—反或反—顺异构引起的。芳香族偶氮化合物常作为共轭生色团修饰聚合物等得到光致各向异性的复合体,然而产物的溶解性,成膜性以及光致异构化动力等方面还需得到改善。本课题设计合成了一种偶氮苯衍生物,分别利用共价和非共价方法与少壁碳纳米管功能化,在此基础上研究了复合物的微观形貌,光致异构特性和光电性能。   1、利用重氮化反应,偶合反应,盖布瑞尔合成法等反应合成了具有推拉电子结构和长烷基链的偶氮苯衍生物(AZO-NH2),其光致异构化分析结果表明由于推拉电子结构的存在,使得它的光致异构化响应速度很快,光致异构化转变常数得到了很大的提高。   2、通过将酸化少壁碳纳米管酰氯化反应,并与AZO-NH2进行共价接枝,制备了偶氮苯衍生物共价键合少壁碳纳米管(AZO-FWNT)。测试结果表明AZO-FWNT在溶液中具有良好的分散性;长烷基链阻碍了分子复合体的吸收峰红移和荧光猝灭;具有较高的光致异构化动力学常数;同时,紫外偏振光照射后的AZO-FWNT薄膜在与入射光平行和垂直方向上的吸收变化趋势相反,呈现出一定程度的各向异性,说明偶氮苯生色团的光致取向作用驱使AZO-FWNT的轴向沿与入射偏振光平行的方向上进行了有序排列。   3、合成了芘-偶氮苯(Pyr-AZO)分子复合体,通过有芘与FWNT共轭体系之间的π-π共轭键的相互作用合成了光响应Pyr-AZO/FWNT复合体。表征结果表明电子间的相互作用使FWNT可以分散和吸收激发的电子并发生能量迁移导致Pyr-AZO/FWNT复合物发生了荧光猝灭,而光致异构化动力学常数的降低说明复合体的光致异构化转变受到了抑制。
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