苯醚甲环唑土壤环境行为及其在柑橘中残留动态研究与安全性评价

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本论文以三唑类杀菌剂苯醚甲环唑为研究对象,采用田间试验和室内实验相结合的方法,对其在柑橘和土壤中的残留动态和环境行为过程进行了研究,以期对苯醚甲环唑在柑橘上的采收安全间隔期与最佳使用方法作出评价,为此药在柑橘种植过程中的合理安全使用提供科学依据。论文的主要研究内容及结论包括:探索了苯醚甲环唑在柑橘、土壤中的残留分析方法。样品用丙酮/石油醚提取,二氯甲烷液-液分配,中性氧化铝吸附剂净化,石油醚/乙醚(1:1)洗脱,浓缩定容,采用GC-ECD外标法残留量测定。该方法平均回收率81.86%~92.26%,相对标准偏差4.42%~17.43%,最低检出量0.01ng,最低检出浓度0.002mg/kg,符合农残分析要求。研究了苯醚甲环唑在不同地理位置土壤中的降解动力学比较及其影响因子,结果表明:土壤微生物对苯醚甲环唑的降解有显著促进作用,环境温度、土壤湿度及药液浓度在一定范围内,与苯醚甲环唑降解速率呈正相关,但当超过一定限度时,反而使苯醚甲环唑降解速率下降。研究了柑橘生长期间苯醚甲环唑在柑橘及土壤中的残留动态:试验表明,苯醚甲环唑消解速度快慢、半衰期长短与否,与其所处的环境介质密切相关,橘皮、橘肉中消解速度相对于土壤中较快。土壤中半衰期约为12.33~17.95d;橘皮和橘肉中半衰期因生长条件、气候因素及柑橘品种不同而略有差异。柑橘皮中消解半衰期7.95~12.65d;柑橘肉中残留量表现为先上升后下降,消解半衰期为8.16~12.16d。但无论在橘皮、橘肉或土壤中,苯醚甲环唑均不会产生累积。最终残留结果表明,距最后一次施药后不同间隔时间所采收的橘皮和橘肉中,其残留量高低与施药浓度呈正相关,与采样间隔期延长呈负相关,与施药次数关系不明显。间隔21d所采收的柑橘样品中,柑橘皮中苯醚甲环唑残留量均低于2.0mg/kg;橘肉中苯醚甲环唑残留量均低于0.1mg/kg。柑橘全果中苯醚甲环唑试验低剂量残留量均低于0.2mg/kg。研究了柑橘贮藏过程中苯醚甲环唑残留量与药液浓度、贮藏温度和储存时间的关系,以及果实不同部位残留水平的差异。结果表明:不同浓度药液处理,柑橘中苯醚甲环唑含量不同,浸果药液浓度愈高,橘皮和橘肉中苯醚甲环唑残留量愈高;随着储藏时间延长,不同温度下储藏的橘皮样品中苯醚甲环唑残留水平呈总体下降趋势;低温下储藏的橘肉对苯醚甲环唑的吸收低于在常温下的吸收,橘肉中苯醚甲环唑残留水平有着先上升后下降的趋势;不同浓度药液处理、不同条件下储藏的样品,橘皮层苯醚甲环唑残留水平远远高于内部橘肉层,苯醚甲环唑在柑橘中的残留量依次表现为:橘皮>全果>橘肉。在本文处理条件下用苯醚甲环唑药液浸泡过的柑橘,橘肉中苯醚甲环唑残留水平,均小于0.2mg/kg,低于残留限量要求。本研究为农业部农药残留登记试验项目,试验结果已被农业部农药登记注册采用,并作为制定苯醚甲环唑科学合理使用准则和最终残留限量国家标准依据。
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