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本文采用水热合成方法和常温搅拌法得到了5种含Cr3+的配合物和3种其它过渡金属配合物,全部得到了单晶体。经X-射线衍射测定,确定了它们的晶体结构,分子式如下:①Cr(oxinate)3·CH3CH2OH;②Cr(oxinate)3·CH3OH;③[Cr(en)2ox][Cr(en)(ox)2]·2H2O;④Cr(acac)3;⑤[Cr(ox)3][Co(NH2NHSCNH2)3]·7H2O;⑥[Mn(phen)2(H2O)2]·(ssal)·4H2O;⑦[Cu2(phen)(p-tpha)(OH)]n;⑧[Cu(m-tpha)(Imh)2]n。其中,化合物(1)-(2)是Cr(III)为中心金属的单核配合物;化合物(3)是Cr(III)为中心金属的双核配合物,通过分子间氢键将化合物连接成2D层状结构;化合物(4)是Cr(III)为中心金属的单核配合物,通过分子间氢键将化合物连成1D链状结构;化合物(5)是Cr(III)和Co(III)为中心金属的异双核配合物,通过分子间氢键将化合物连成3D结构;化合物(6)是Mn(II)为中心金属的单核配合物,通过分子间氢键将化合物连接成2D层状结构;化合物(7)是Cu(II)为中心金属的2D配聚物,通过氢键连成3D结构;化合物(8)是Cu(II)为中心金属的1D配位聚合物,通过氢键连成2D无限超分子。
本文对各化合物进行了UV-VIS-NIR等光物理测试及分析指认,重点是利用表面光电压光谱技术(SPS)和场诱导表面光电压光谱技术(FISPS)对8种化合物进行了光电性能测定,测定结果表明它们都具有一定的光电转换性能,具有有机/无机半导体性能。并且对5种铬配合物进行了对比研究,可以发现:在5种化合物中,由配体的直接配位原子所组成的价带向中心离子所组成的导带的电子运动可引起较明显的光伏响应带。而中心离子的d→d跃迁所导致的光伏响应带较弱。但是d→d带的出现却能够使化合物光伏响应带加宽,这就能够提高紫外可见光的利用率,这也是选择和开拓新型光伏材料的重要方向。另外,由于5种Cr(III)配合物的配位情况和结构的差别,使5种化合物由d→d跃迁而引起的SPS响应带的位置、强度都表现出一定的差别。另外还研究了8种化合物的场诱导表面光电压光谱,当外加正电场增大时,光伏响应增强;外加负电场增大时,光伏响应减弱。这说明它们具有一定的p型半导体的特征,是潜在的半导体光电材料。