亲核加成反应是一类重要的有机化学反应,应用该反应可以得到各种结构的有机化合物和反应中间体,乙酰丙酸乙酯与芳醛的反应就是碱催化条件下碳负离子的亲核加成反应。乙酰丙酸乙酯分子中有三个活泼的甲基或亚甲基,在碱的存在下可与芳醛发生亲核加成反应,利用其特殊的区域选择性可以合成不同结构的不饱和酮、羧酸或酮酸等有机化合物,其中此反应的产物之一—3-苯甲叉基乙酰丙酸是合成水溶性1,5-苯并硫氮杂卓类化合物的原料,而1,5-苯并硫氮杂卓是一类具有重要生物活性的七元杂环化合物。因此,乙酰丙酸乙酯与芳醛的亲核加成反应特别是其区域选择性的研究对于有机合成来说就显得尤为重要,到目前为止,对于乙酰丙酸乙酯参与的亲核加成反应区域选择性的系统、详尽研究还没有文献报道。本论文建立了苯甲醛与乙酰丙酸乙酯的亲核加成反应产物的分析方法,考察了溶剂、碱(催化剂)的种类和浓度、反应温度、反应时间及反应底物浓度等因素对反应的影响,系统的研究了该反应的区域选择性,从而得出了反应规律,并从理论上解释此反应规律;研究了7种芳醛与乙酰丙酸乙酯的亲核加成反应对此反应规律(区域选择性)的适用性,实验结果表明:对位取代的芳醛的区域选择性有很好的适用性。本论文的主要工作包括:[1]建立了苯甲醛与乙酰丙酸乙酯的亲核加成反应产物(3-苯甲叉基乙酰丙酸和5-苯甲叉基乙酰丙酸)的高效液相色谱分析方法,并对该方法的准确性和精密度进行了验证。[2]选择适宜的合成路线,合成了芳醛与乙酰丙酸乙酯加成反应的16种目标产物酸的标准样品,并用IR光谱和~1H NMR谱对目标化合物的结构进行了鉴定。[3]采用量子化学计算的方法对苯甲醛与乙酰丙酸乙酯的亲核加成反应的区域选择性进行了理论研究;通过不同反应条件碱种类、溶剂、温度以及碱的浓度对加成产物(3-苯甲叉基乙酰丙酸和5-苯甲叉基乙酰丙酸)含量的影响,对该反应进行了实验研究,得出了乙酰丙酸乙酯和苯甲醛亲核加成反应的反应规律,即反应的区域选择性,并根据此规律找出生成产物(3-苯甲叉基乙酰丙酸)的最佳反应条件和最差反应条件;并且理论研究结果较好的解释了实验所得的反应规律。[4]研究了上述反应的反应规律对7种芳香醛和乙酰丙酸乙酯的亲核加成反应的适用性。实验结果表明:对位取代的芳醛和乙酰丙酸乙酯的亲核加成反应的区域选择性有很好的适用性。