氮杂环卡宾铜配合物高选择性催化端炔、CO2及烯丙基氯羧化偶联反应研究

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作为造成全球气候变暖的主要温室气体及储量丰富、廉价易得的可再生性碳资源的CO2,其催化转化合成有用的有机化合物的研究受到极大的关注。CO2可作为亲电试剂与碳亲核试剂进行羧化反应制备有机羧酸或羧酸酯。过渡金属催化的有机硼、有机锌及有机铜等反应活性较低的亲核试剂与CO2的羧化反应是合成官能团羧酸及羧酸酯有效的方法。相比于过渡金属催化的CO2作为羧化试剂的的羧化反应,由于容易形成直接偶联副产物,过渡金属配合物催化的亲核试剂,CO2及亲电试剂三组分羧化偶联反应高选择性制备羧酸酯的研究很少。运用CO2作为羧化试剂的羧化偶联反应高选择性地合成羧酸酯是具有挑战性的研究课题。在羧化偶联反应机理认识的基础上,本论文构建了端炔,CO2及烯丙基氯类化合物的三组分新羧化偶联反应体系。用苯乙炔,CO2与肉桂基氯的羧化偶联反应为模式反应筛选出氮杂环卡宾配合物(IPr)CuCl为最优催化剂。探索了此反应的最佳反应条件:CO2(1.5 MPa),(IPr)CuCl(10 mol%),K2CO3(2 equiv.),DMF,60℃,24 h。研究发现氮杂环卡宾配合物(IPr)CuCl可高效催化一系列端炔,CO2及烯丙基氯类化合物的三组分羧化偶联反应,高产率、高选择性地得到包含一系列官能团的炔酸酯。氮杂环卡宾配合物催化剂(IPr)CuCl在羧化偶联反应后可通过简单柱层析分离回收再利用,并在以后使用中保持高催化活性及高选择性。
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