H2S在氧化物颗粒表面的非均相反应研究

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对流层中含有丰富的H2S气体,是大气中重要的气态污染物,其来源广泛,嗅觉阈值非常低。研究表明,H2S可在颗粒物表面发生非均相反应生成二次离子,进一步影响大气环境。而目前关于H2S的研究主要还停留在气体的脱硫和工业生产研究,忽视了大气中的气固反应。因此,本文对H2S的转换机制进行了研究,同时增加气象条件因素,深入分析气象因素对H2S转换机制的影响。选取了Fe2O3、γ-Al2O3、MnO2、ZnO、CuO、TiO2、SiO2、MgO和CaO颗粒物进行模拟,同时也作为H2S的非均相反应介质。监测了在无氧、有氧以及臭氧条件下H2S在颗粒物反应的表面产物。在此基础上,选取了γ-Al2O3、ZnO两种特征颗粒物和成都市、绵阳市的降尘进行深入研究,增加温度、光照和湿度三个气象条件,研究气象因素对气固非均相反应的影响。主要得到以下几点结论:(1)使用DRIFTS红外光谱观察到在无氧条件下,九种颗粒物表面没有产物生成,有氧条件下,在γ-Al2O3、ZnO、SiO2表面有产物生成,在臭氧条件下下,H2S在九种颗粒物表面均可生成明显的SO42、SO32-,其中,硫酸盐双齿配位的有CuO、Fe2O3、TiO2颗粒,硫酸盐单齿配位的有CaO、MnO2和MgO颗粒,在γ-Al2O3、SiO2、ZnO颗粒表面生成了游离的硫酸根。单位比表面积摄取系数大小为:ZnO>γ-Al2O3>MnO2>MgO>CuO>Fe2O3>TiO2>CaO>SiO2。(2)选取了γ-Al2O3、ZnO颗粒,增加了湿度、温度和光照进行研究,不同温度条件下,H2S在γ-Al2O3颗粒表面产物SO42-、SO32-生成量逐渐增加,ZnO颗粒表面产物SO32-生成量先增加后减少,SO42-逐渐逐渐增长。光照条件下,H2S在两种颗粒物表面的SO42和SO32-都随着时间的增加而增加。而湿度条件下,两种氧化物颗粒表面的配位方式为游离状态,没有发生配位,仅生成了游离的SO42和SO32-。(3)使用ICP测定成都和绵阳市降尘元素,其中Al、Fe、Ca是主要元素,分别占测定出的元素总量的74.85%和67.78%。主要的可溶性离子为SO42-,实验在臭氧条件下进行反应,H2S在降尘表面生成了SO42-和SO32-,但是由于降尘含量复杂,生成量明显低于纯颗粒物,因此得出H2S的转化是硫酸盐的其中一个源的结论。
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