高质量介孔材料的制备与应用研究

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采用直接在初始凝胶中加入少量NaF的方法,无需水热后处理和pH值调节,只要通过适当的合成路线就可以合成得到具有高长程有序度和高水热稳定性的MCM-48,最高的水热稳定性可以达到在沸水中回流3天孔道保持不塌。NaF的加入时间对合成高质量的MCM-48至关重要。只有当NaF在硅酸盐水解和缩聚的早期加入时才能有效地提高MCM-48的长程有序性和水热稳定性。本文也讨论了氟离子在合成MCM-48的不同阶段具有的不同作用。 采用以上的方法,同样可以制备得到高质量的Ce-MCM-48和Fe-MCM-48。Ce以四配位的Ce4+以及在表面的CeO2形式存在于Ce-MCM-48中。适当含量Ce的掺杂可以提高介孔材料的水热稳定性。介孔材料表面形成的Ce物种以及骨架中的Ce都能抑制介孔骨架的水解。 Cr的掺杂可以有效地提高MCM-48的水热稳定性。Cr-MCM-48的水热稳定性取决于Cr的掺杂量,它存在一个最佳掺杂量(Si/Cr=50),最大水热稳定性可达到在沸水中回流36小时后孔道仍旧不塌。 本文采用荧光吸收和发射光谱以及荧光寿命光谱研究了罗丹明B分子掺杂进入各种不同介孔材料后的光物理和光化学性质。在不同的RhB/Me-MCM-48(Me=Ce,Fe,Cr)体系中具有不同的荧光性质。RhB分子在Ce-MCM-48中的最大发射的蓝移程度要远高于RhB在Fe-MCM-48和Cr-MCM-48中。在RhB/Me-MCM-48体系中,电子从激发态染料分子转移到了铈、铁和铬离子上,RhB与铁和铬离子之间的电子迁移效率远高于RhB与铈之间的电子迁移效率。本文同时研究了Ce的不同掺杂量对染料荧光性质的影响。
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