表面分子印迹—固体表面荧光技术在环境中的应用研究

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目前,食品安全问题逐渐受到社会的广泛关注,它对于人民的身体健康、经济的快速发展、国家和社会的安定来说起着不容忽视的作用。其中食品添加剂的非法使用以及抗生素的滥用已严重危害了人类的身体健康,由于传统的检测方法操作较复杂,样品预处理耗时长,因此建立一种对食品添加剂和抗生素进行快速检测的方法十分有必要。本文利用表面分子印迹聚合物(SMIPs)能够识别具有特定结构和大小的印迹分子,且吸附容量大的特点,以及固体表面荧光光谱法具有简单快速、灵敏度高、可直接测定固体样品的优势,建立了一种表面分子印迹-固体表面荧光法,并应用于食品非法添加剂罗丹明B(RhB)和环境中抗生素磺胺甲恶唑(SMZ)的快速检测。主要研究内容如下:(1)RhB-SMIPs-PVA基底在检测RhB中的研究本章首先以SiO2为载体,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸(EGDMA)为交联剂,乙腈为致孔剂,2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,制备出了以RhB为模板分子的表面分子印迹聚合物(RhB-SMIPs)。然后将RhB-SMIPs粉末包埋在聚乙烯醇(PVA)凝胶中,通过对PVA质量分数、溶液配比、粉末添加量的优化,得到了RhB-SMIPs-PVA基底。结果表明RhB-SMIPs-PVA基底制备的最佳条件是:PVA溶液质量分数为6%,四硼酸钠溶液质量分数为4%,二者配比为5∶2;RhB-SMIPs粉末添加量为0.05 g/mL(PVA)。在500 nm激发波长下该基底对RhB的检测限可达到0.1 mg/L。将该基底与不含RhB-SMIPs粉末的PVA基底同时对RhB和罗丹明6G(Rh6G)进行吸附,得到RhB-SMIPs-PVA基底的增强因子在RhB及Rh6G浓度为80 mg/L时分别为3.32和0.79。在RhB-SMIPs-PVA基底的抗干扰实验中,该基底对RhB的增强因子能够达到2.95,除此之外,基底对日落黄的增强因子为1.08,对苏丹Ⅰ的增强因子为1.06,对苏丹Ⅳ的增强因子为0.68。基于上述方法的建立实现了食品(辣椒粉、话梅、香肠)中非法添加剂RhB的快速检测,三种样品中最低能检测到0.5 mg/kg的RhB。(2)RhB-SMIPs-Gel基底在检测RhB中的研究本章将以SMIP技术所制备的RhB-SMIPs粉末包埋在明胶/壳聚糖(Gel/CTS)凝胶中,得到了RhB-SMIPs-Gel基底。通过系统优化明胶质量分数、壳聚糖添加量、溶液配比、粉末添加量之后,获得具有最优吸附能力的凝胶基底。结果表明RhB-SMIPs-Gel基底制备的最佳条件是:明胶溶液质量分数为1%,壳聚糖溶液按壳聚糖添加量为0.04 g/mL(10%乙酸)进行配置,两种溶液的配比为1∶1;RhB-SMIPs粉末添加量为0.05 g/mL(Gel/CTS)。在对溶液中的RhB充分富集后,该基底能够检测到0.1 mg/L的RhB。将该基底与不含RhB-SMIPs粉末的Gel/CTS基底同时对液体中的RhB进行吸附,12 h后两种基底均达到吸附平衡。在RhB-SMIPs-Gel基底的抗干扰实验中,该基底对RhB的增强因子为2.46,对Rh6G的增强因子为0.62,对日落黄的增强因子为0.22,对苏丹Ⅰ的增强因子为0.21,对苏丹Ⅳ的增强因子为0.07。由于该基底具有较强的溶胀性,因此本研究对饮料、果汁、RIO起泡酒中的RhB进行了检测。结果表明,液相样品中最低能检测到0.5 mg/L的RhB。(3)SMZ-SMIPs-PVA基底在检测SMZ中的研究本章通过SMIP技术制备了以SMZ为模板分子的表面分子印迹聚合物(SMZ-SMIPs)。然后将聚合物粉末包埋在PVA凝胶中,通过对PVA溶液质量分数、PVA溶液与四硼酸钠溶液配比、粉末添加量的优化,得到了SMZ-SMIPs-PVA基底。结果表明SMZ-SMIPs-PVA基底制备的最佳条件是:SMZ-SMIPs粉末添加量为0.01g/mL(PVA);PVA质量分数为6%,四硼酸钠质量分数4%,二者的配比为5∶2。在285 nm的激发波长下,该基底对SMZ的检测限能达到0.5 mg/L。在SMZ-SMIPs-PVA基底的抗干扰实验中,该基底对SMZ的增强因子为2.54,对磺胺二甲基嘧啶的增强因子为1.20,对磺胺间甲氧嘧啶的增强因子为1.20,对磺胺脒的增强因子为0.63。最后,本研究对河虾、鲫鱼、黄花鱼中的SMZ进行了检测,结果表明,样品中最低能检测到2.5 mg/kg的SMZ。由于该方法灵敏度高,在实际样品的检测中表现出了便捷,选择性好,样品提取方便等优点,因此有望实现环境中污染物的表面快速检测。
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