三醋酸纤维素膜的热致相分离法制备及其界面聚合研究

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薄膜复合正渗透(TFC-FO)膜是一种水透过性能优良、盐截留率高,且结构可控的正渗透膜类型,一般由多孔支撑层和薄膜活性层构成。其中,多孔支撑层的孔结构直接关系到TFC-FO膜性能,然而其结构类型和制备方法仍受限于传统的浸没沉淀相转化法或静电纺丝技术。基于此,本文提出利用热致相分离(TIPS)法在孔结构调控中的优势,结合三醋酸纤维素(CTA)的本征亲水性,设计结构可控、孔结构多样和高孔隙率的CTA多孔膜,并在此基础上利用界面聚合构建新型TFC-FO膜。具体工作如下:首先,建立了以CTA/二甲基砜(DMSO2)/聚乙二醇(PEG400)为成膜体系的CTA多孔膜的TIPS成膜方法。采用热台偏光显微镜、DSC、WAXD、SEM详细研究了CTA/DMSO2/PEG400三元体系的相分离行为和膜孔结构。结果表明,该三元体系在动力学上发生固-固相分离。改变聚合物浓度、混合稀释剂组成和冷却条件可调节得到胞腔状、花边状、片状或椭圆形的膜孔结构,而且其孔隙率、水通量和机械性能均随之变化。同时,所制备的亲水性CTA多孔膜呈现出优于聚砜膜的抗污染性能。其次,探索了CTA多孔膜的界面聚合过程,总结了不同CTA多孔膜厚度和孔结构对TFC-FO膜的性能影响规律。利用ATR/FTIR、SEM、AFM等技术验证了CTA多孔膜表面实现了界面聚合,并获得一系列TFC-FO膜。采用正渗透测试和反渗透测试测定了TFC-FO膜的水通量、反向盐通量、跨膜运输性质和结构参数。结果显示,通过调整模具厚度、CTA浓度和DMSO2/PEG400质量比等成膜条件,以降低CTA多孔膜的厚度,提高其孔隙率,或引入取向的片状孔,有助于降低TFC-FO膜的结构参数,减弱其内浓差极化效应,提高其水通量和截盐率。最后,提出了以聚多巴胺/聚乙烯亚胺(PDA/PEI)共沉积法改性CTA多孔膜以提高TFC-FO膜选择性的新方法。系统研究了共沉积时间、共沉积比例和PEI分子量等因素对CTA多孔膜和TFC-FO膜的表面亲水性、粗糙度、膜形貌以及FO性能的影响。结果表明,当以PDA/PEI共沉积时间为1 h、PDA/PEI含量比为2:1,PEI分子量为70,000等条件改性CTA多孔膜时,所得改性后TFC-FO膜具有较高的亲水性,较小的表面粗糙度,同时其选择性得到显著提高。
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