聚合物螯合辅助法制备纳米钴系CO低温催化剂及性能研究

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本工作采用聚合物螯合辅助法,以乙二胺四乙酸(EDTA)和聚乙烯亚胺(PEI)为配位体制备了一系列纳米钻系CO催化剂,对催化剂进行了氮气吸附、XRD、XPS、SEM、 TEM和程序升温还原等表征,研究了制备工艺、反应条件、第二第三元金属组分对催化剂催化活性的影响,主要结论如下:1)钻的氧化物及二元金属催化剂的合成、表征及其催化行为研究。采用聚合物螯合辅助法,以EDTA和PEI为配位体,制备了纯C0304及二元金属氧化物复合催化剂,采用固定床催化装置考察了材料的CO低温催化性能。结果表明,纯C0304制备的最佳条件为:选用分子量为10000的PEI,焙烧温度为500℃,PEI和EDTA的加入量均为2g,加入的活性组分摩尔量为6mmol。Co3O4/CeO2催化剂具有优异的CO低温氧化活性,Ce的加入能够促进C0304的分散,以获得具有更小尺寸的颗粒,同时提高高价态Co的含量,有利于提高CO低温催化性能;当Co/Ce的摩尔比为1时,样品具有最佳的CO催化性能,在催化温度(T1oo)为30℃时,可使浓度为100 ppm的CO完全转化;高温有利于保持催化剂的活性,同时纯氧气加热吹扫有利于催化剂的稳定再生。2)三元金属催化剂的合成、表征及其催化行为研究。考察了第三元非贵金属组分Fe、Mg、Cu、Mn和贵金属Au的加入以及制备方法对复合催化剂CO催化性能的影响。结果表明,Fe、Mg、Cu和Mn的加入对CO催化性能无改善作用。一步法制备三元贵金属催化剂易导致Au烧结而难以实现均匀分散,同时,Au易被氧化为无催化活性的高价态Au3+。两步法制备的三元贵金属催化剂催化活性优于Co3O4/CeO2催化剂。Au含量为1%的催化剂在30℃时,能保持100%催化氧化CO的时间长达700分钟,相同温度下,Au含量为3%的催化剂能保持100%催化氧化CO的时间长达1200分钟,而Au含量为5%的催化剂能保持1400分钟以上。
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