多级孔ZSM-5分子筛的合成及其催化甲苯甲醇烷基化反应研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tta86
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
对二甲苯(PX)作为聚酯行业的重要生产原料之一,目前市场需求不断增加。甲苯甲醇烷基化采用价格低廉的甲苯和甲醇作为原料一步转化生产PX,原料利用率高,副产物较少,经济可行。ZSM-5分子筛具有良好的水热稳定性、孔道择形性和酸催化活性,但是ZSM-5分子筛在甲苯甲醇烷基化反应中活性低且易失活。多级孔ZSM-5分子筛含有微孔、介孔和大孔,解决了大分子物质在微孔分子筛中难扩散的问题,有利于提高催化剂的反应活性和寿命。本文通过水热晶化法和气相转化(VPT)法制备了多级孔ZSM-5分子筛,研究了合成条件对ZSM-5样品结构性质的影响及合成样品在甲苯甲醇烷基化反应中的催化性能。
  首先以碱处理后的商品H-ZSM-5分子筛作为晶种,采用一步晶化法制备了多级孔ZSM-5纳米聚集体。系统研究了水热晶化过程中晶化温度和晶化时间对合成样品结构性质的影响,提出了ZSM-5纳米聚集体的形成机理。研究结果表明,只有使用SiO2/Al2O3比与合成样品相近的商品H-ZSM-5分子筛经碱处理后作为晶种时,才能制备出高结晶度的ZSM-5分子筛。十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)一方面能够促进ZSM-5初级晶粒的形成,另一方面能抑制初级晶粒的相互合并,使初级晶粒形成后聚集成ZSM-5纳米聚集体。
  其次,以CTAB作为介孔模板剂制备多级孔ZSM-5聚集体,研究了CTAB加入量对一步晶化法合成样品的结构性质和催化性能的影响。结果表明,随着CTAB加入量的增加,ZSM-5分子筛的结晶度增加,形貌由六边形晶体转变为均一的球形聚集体。当CTAB/SiO2比为0.03时,ZSM-5纳米聚集体的初级晶粒为50–80nm,介孔体积和微孔比表面积大,催化甲苯甲醇烷基化反应时在较高的PX选择性下,反应寿命和催化活性显著提高。
  最后,以Silicalite-1(S-1)为晶种,采用VPT法制备了多级孔无粘结剂ZSM-5分子筛,研究了不同铝源加入量对合成样品性质和催化性能的影响。结果表明,调节铝源加入量合成的样品均为高结晶度的多级孔ZSM-5分子筛,不同样品的形貌和孔性质无明显差别。随着铝源加入量的增加,ZSM-5分子筛的酸量不断增加,SiO2/Al2O3比为125时,ZSM-5分子筛具有合适的酸量,在甲苯甲醇烷基化反应中PX选择性和甲苯转化率高,催化寿命长。
其他文献
加权非线性L范数是一种用于电力系统状态估计的不可微非二次准则,具有不良数据拒绝特性.该文中对其作一等价变换,同时将系统零注入功率考虑为等式约束条件,形成一个带等式约束的可微非线性规划问题.基于扰动Karush-Kuhn-Tucher(KKT)条件,推导出一个新颖的加权非线性L范数内点算法.该算法在电力系统状态估计问题求解上具有更良好的收敛性,达到收敛所需迭代次数随问题规模的扩大增长极少,接近于常数
学位
随着通信技术和微电子技术的不断发展,图像和视频的应用越来越广泛。然而由于恶劣天气、光照不足以及成像设备较差等原因,经常会导致获取到的图像较暗且细节不清晰,这会严重影响到图像的视觉效果和有效信息提取。利用图像增强的方法,可以突出强调图像中有用信息,提升图像质量,使得处理之后的图像能够适用于后续的应用场景。因此,对图像增强技术的研究具有重要意义。本文针对一些经典的图像增强方法进行了优化和改进,并在此基
随着物联网、大数据、人工智能等新兴信息技术的飞速发展及其在教育教学中应用的不断深入,学习环境开始由数字化向智慧化转变,智慧学习环境应运而生。高校作为响应学习环境改革的先导示范,投入大量的资金人力进行各自的智慧学习环境建设,而建设水平和应用效果难以进行合理评判,因此对多空间融合的高校智慧学习环境进行评价研究具有重要的理论和实践意义。  首先,介绍了智慧学习环境和学习空间的概念和研究现状,基于多空间融
学位
数字水印技术是通过在数字媒体中内嵌不可感知的版权信息,来确认版权所有者、检测和跟踪侵权行为.从上个世纪80年代开始,小波技术得到长足发展,已应用于图像处理的各个领域,在新的图像压缩标准JPEG2000中,小波成为关键技术.同时,小波域的数字水印技术引起了人们广泛的关注.该文通过对数字水印理论的广泛研究,提出了基于小波变换的数字水印技术.论文第一章,对数字水印技术进行了综述,包括数字水印技术的背景、
学位
本文研究的主要目的是预测燃煤电厂的NOx排放。针对国内外已发表的基于基本定量关系、经验和机器学习算法以及统计关系的NOx预测方法进行了全面的丈献研究。观察和分析了所选择变量与NOx排放的关系,采用改进的最小二乘支持向量机(LSSVM)和长-短期记忆(LSTM)模型进行了NOx预测,并对基于LSSVM和LSTM的NOx预测进行了对比分析。在这项工作中提出了更好的建议。重点是在全面工业应用中氮氧化物形
学位
该文对以L增益(离散情况为l增益)为性能指标的鲁棒滤波问题和鲁棒控制问题进行了广泛而深入的研究,对线性矩阵不等式(LMI)在鲁棒滤波和鲁棒控制中的应用进行了系统地、全面地讨论.针对不确定系统的鲁棒性能设计中存在保守性的问题,研究了具有较低保守性的设计方法.提出连续时滞系统和随机时滞系统的L性能准则,进一步深入研究不确定时滞系统和不确定随机时滞系统的鲁棒L滤波问题、鲁棒L模型降阶问题和鲁棒L控制问题
学位
复杂网络是描述和研究复杂系统的有力工具,作为一个新兴交叉学科其在过去二十年间取得了长足发展,并在推动人类对复杂系统的认识和指导人类生产实践方面产生了深远的影响。过去的研究更多关注的是单个网络的结构和功能的生成机制,演化规律以及控制观测等方面。然而,这些研究不能描述和应用于存在耦合或联系的多个复杂系统。直到Buldyrev于2010年提出多层相依网络模型,将复杂网络研究从单一网络拓展到了多层网络,为
学位
该文主要是为了解决当模糊规则库是稀疏型时如何得到推理结论的问题.通过学习相关的资料,在仔细研究了国内外发展现状的基础上,对原有的稀疏模糊推理方法进行了改进,并且提出了更好的稀疏模糊推理方法.首先,介绍了由Kczy和Hirota提出的线性插值推理方法.该方法解决了当模糊规则库是稀疏型时的推理问题;但是此方法不能保证推理结论是正规的凸模糊集,因此,M.Mizumoto和Y.Shi等人提出了该方法的推理
学位
氧化石墨作为新兴材料石墨烯的重要中间产物,其纯化与功能化技术受到广泛的关注。Hummers法制备的氧化石墨内部含有多种杂质,在对其进行分离纯化的过程中氧化石墨溶液发生逾渗转变,与水形成稳定胶体,无法进行分离和纯化工艺,使其工业化进程受阻,因此对氧化石墨逾渗转变现象机理和影响因素的研究十分重要。  本文基于经典逾渗理论和DLVO胶体稳定性理论,通过向纯净氧化石墨水溶液中加入不同种类的金属离子,获得溶
学位
圆偏振发光(CPL)材料在3D显示、数据存储、手性传感、光学活性材料、超分子手性控制以及不对称催化等领域具有广阔的应用前景。由于无机发光纳米材料具有合成简单、形貌可调节性强、荧光量子产率高以及发射峰宽较窄等优点,研究无机纳米材料的CPL性质具有重要意义。然而目前已报道的无机CPL材料普遍存在发光不对称因子(glum=10-5-10-3)较低的问题,还远达不到实际应用的程度。因此研究用简单、有效的方