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本论文进行了稀土异戊橡胶末端改性的研究,新型稀土异戊橡胶催化剂的研究,稀土催化剂制备低分子量液体橡胶的研究,稀土聚异戊二烯链转移聚合的研究。
1.采用Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/Al(i-Bu)2Cl制备出均相催化剂,使用改变催化剂用量和改变烷基铝用量两种方法合成了不同分子量的聚异戊二烯。改变催化剂用量得到的聚异戊二烯的末端主要为稀土碳键,改变烷基铝用量得到的聚异戊二烯的末端主要为铝碳键。对这两种不同分子量的聚异戊二烯使用高纯度二氧化碳封端。进一步经过盐酸酸化,得到了末端为羧酸结构的聚异戊二烯。红外光谱显示经过二氧化碳封端后聚异戊二烯在1560cm-1处出现羧酸盐的吸收峰。进一步经盐酸酸化后此峰消失,在1706cm-1处出现羧酸的吸收峰。
2.合成了壬基酚和异辛氧基钕的化合物。这两种化合物在己烷中都具有良好的溶解性。壬基酚与烷基铝和氯代烷基铝可以制备出三组分均相和非均相催化剂。制备的聚异戊二烯的分子量较高顺式-1,4结构含量较高。异辛氧基钕与烷基铝和氯代烷基铝可以制备出非均相催化剂。制备的聚异戊二烯的分子量和顺式-1,4结构含量较高。
3.采用Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/Me2SiCl2制备出均相催化剂。该催化剂在低的单体和钕的比例下可以制备出窄分子量分布液体橡胶。该液体橡胶具有很窄的分子量分布。催化剂的引发效率计算显示,该催化剂的催化效率很高。聚合物大分子链的数目为稀土钕原子的数倍。说明聚合体系存在大量链转移。
4.对Nd(vers)3/Al(i-Bu)2H/Me2SiCl2制备聚异戊二烯等进行了配位链转移聚合的研究。结果表明,该聚合具有明显的活性聚合特征。采用外加氯硅烷、硅烷和氢铝等方法对聚合体系存在链转移同时可以活性聚合的原因进行了分析。该聚合体系具有配位链转移聚合的特征。