含共引发剂胺的聚(脲)氨酯高分子型二苯甲酮光引发剂的研究

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紫外光固化技术由于固化速度快、节能和环保等优点广泛应用于涂料、微电子等工业中。由于聚氨酯涂料的优异性能,聚氨酯光固化涂料的发展非常迅速,所占比例也越来越大。在紫外光固化体系中,光引发剂占据十分重要的地位。相对于小分子光引发剂体系,高分子型光引发剂体系不仅低毒、气味小、低迁移率,而且在设计上灵活多变,因此近几年得到较快发展。将夺氢型的光引发剂和共引发剂胺引入到同一个高分子链中,有利于引发剂和共引发剂之间的能量、电子和质子转移,产生更多的自由基活性种,提高光引发剂体系的引发效率。本文正是基于高分子光引发剂体系的这些特性,将光引发剂二苯甲酮和共引发剂胺引入到同一个聚(脲)氨酯高分子链上中,以期制备出对聚氨酯丙烯酸酯具有高相容性和高光引发效率的高分子二苯甲酮光引发剂。一、将二苯甲酮和共引发剂胺引入到聚(脲)氨酯的主链,研究其光化学物理性能。首先合成了一种含二苯甲酮结构的二胺单体4-氨基-4’-[4-氨基苯氧基]二苯甲酮(AAPBP),通过AAPBP、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)以及N-甲基二乙醇胺(MDEA)进行缩聚,制得了主链含有二苯甲酮和共引发剂胺的高分子光引发剂(PUI-TOM);相对于小分子二苯甲酮(BP),PUI-TOM与不含共引发剂胺的高分子光引发剂PUI-TO在氯仿中的紫外吸收有较大红移,而跟其小分子单体(AAPBP)相差不大;ESR证明了PUI-TOM产生自由基的效率最高;通过光致差示扫描量热计(photo-DSC)研究了PUI-TOM、PUI-TO/MDEA、BP/MDEA和AAPBP/MDEA等四个光引发剂体系引发三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和聚氨酯丙烯酸酯的光聚合,结果表明小分子引发体系AAPBP/MDEA的引发效率非常低,而无论是引发TMPTA还是聚氨酯丙烯酸酯的光聚合,含有共引发剂胺的PUI-TOM体系的引发效率都是最高。二、将二苯甲酮引入到聚(脲)氨酯的侧链,共引发剂胺引入到聚(脲)氨酯的主链,研究其光化学物理性能。首先合成了一种含二苯甲酮结构的二胺单体3,5-二氨基-4’-苯氧基二苯甲酮(DAPBP),通过DAPBP、TDI和MDEA进行缩聚,合成了侧链含有二苯甲酮主链含有
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